2,2-dimethyl-4-phenylbut-3-yn-1-ol | 940965-20-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 2,2-dimethyl-4-phenylbut-3-yn-1-ol
• CAS: 940965-20-8
• 化学式: C₁₂H₁₄O
• 分子量: 174.243
• InChiKey: YSDWJEPZRXBRSM-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.8
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  20.2
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,2-dimethyl-4-phenylbut-3-yn-1-ol 在 氘代甲醇-d 、 (acetonitrile)[(2-biphenyl)di-tert-butylphosphine]gold(I) hexafluoroantimonate 、 silver trifluoromethanesulfonate 作用下， 生成
  参考文献：
  名称：

  金（I）催化炔烃加氢烷氧基化反应中“银效应”的解释

  摘要：

  对金催化的加氢烷氧基化进行了广泛的实验NMR研究，以解释银盐添加剂对金催化的过程的影响（银效应）。添加银盐可能对金催化的加氢烷氧基化没有影响，也可能没有负面影响或正面影响。然而，就催化过程本身的机理而言，银被证明基本上是无害的（不起作用）。仅当银引起循环有机金中间产物和H +的分数发生变化时，才会发生这种作用。这与形成Arginto乙烯基金物种G有关，后者被证明是一种脱环中间体。该物种是通过用Ag +捕获乙烯基金物种B形成的; 以相同的方式，通过用LAu +捕获B形成弱化的物种D（另一种可能的循环外中间体）。在溶液中，通过各种NMR技术在不同温度下广泛表征了Argento乙烯基金物质G1。此外，将我们的研究结果和其他课题的研究结合在一起，我们引入了银效应的分类，以消除围绕不稳定效应解释的困惑。由银或金单独催化的反应不在本研究的范围内（对于那些反应，将发生“真正的”银效应）。

  DOI：

  10.1021/acscatal.5b01493
• 作为产物：
  描述：

  2-methyl-4-phenylbut-3-yn-2-yl acetate 在 iron(III)-acetylacetonate 、 四甲基丙二胺 、 S-联萘酚磷酸酯 、 乙基溴化镁 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲苯 为溶剂， 生成 2,2-dimethyl-4-phenylbut-3-yn-1-ol
  参考文献：
  名称：

  铁催化的炔丙基乙酸酯硼化反应合成多取代的联烯基硼酸酯

  摘要：

  多取代的联烯基硼酸酯很容易通过炔丙基乙酸酯的铁催化硼酸化获得。该反应效率高，条件温和，易于放大。该反应是立体有择的，发生时乙酸盐被硼反-S N 2' 置换，从而允许手性转移。包括炔丙基化和进一步添加在内的几种转化突出了该反应的合成效用。

  DOI：

  10.1002/chem.202203130

文献信息

• The Mechanism of Gold(I)-Catalyzed Hydroalkoxylation of Alkynes: An Extensive Experimental Study
  作者：Alexander Zhdanko、Martin E. Maier

  DOI：10.1002/chem.201303795

  日期：2014.2.10

  An extensive experimental study of the mechanism of gold(I)‐catalyzed hydroalkoxylation of internal alkynes has been conducted by using NMR spectroscopy. This study was focused on the organogold intermediates, observations of actual catalytic intermediates in situ, and the reaction kinetics that are involved in this reaction. Based on the experimental results, a complete mechanistic picture was established

  使用NMR光谱对金（I）催化的内部炔烃加氢烷氧基化机理进行了广泛的实验研究。这项研究的重点是有机金中间体，原位实际催化中间体的观察以及该反应涉及的反应动力学。根据实验结果，建立了完整的机理图，包括解释了稀有物种的作用的循环和非循环过程。我们已经表明，内部炔烃的金催化加氢烷氧基化反应只需要一个金原子就可以进行催化循环，这证明了有关协同金催化作用的最新假设。
• Csp–Csp³ Bond Formation via Iron(III)-Promoted Hydroalkynylation of Unactivated Alkenes
  作者：Yangyong Shen、Bo Huang、Jing Zheng、Chen Lin、Yu Liu、Sunliang Cui

  DOI：10.1021/acs.orglett.7b00499

  日期：2017.4.7

  An iron(III)-promoted hydroalkynylation of unactivated alkenes toward Csp–Csp3 bond formation has been developed. Various alkenes, including mono-, di-, and trisubstituted alkenes, could all smoothly convert to structural diversified alkynes in this chemoselective protocol. Additionally, the scalability was unraveled and the further divergent transformations of products were conducted to demonstrate

  已开发出铁（III）促进未活化烯烃向Csp–Csp 3键形成的加氢烷基化反应。在这种化学选择性方案中，各种烯烃，包括单，二和三取代的烯烃，都可以平稳地转化为结构多样化的炔烃。此外，还没有对可扩展性进行说明，并且对产品进行了进一步多样化的转换以证明其综合实用性。
• Rh(II)-Catalyzed Chemoselective Oxidative Amination and Nucleophilic Trapping of <i>gem</i>-Dimethyl Alkynyl-Tethered Sulfamates
  作者：Dong Pan、Yin Wei、Min Shi

  DOI：10.1021/acs.orglett.7b03425

  日期：2018.1.5

  A Rh(II)-catalyzed chemoselective oxidative amination and nucleophilic trapping of gem-dimethyl sulfamates has been presented. For 2,2-dimethyl-4-arylbut-3-yn-1-yl sulfamates, the reactions underwent a metallonitrene-initiated alkyne oxidation along with nucleophilic trapping of H2O upon oxidation, giving aroyl group containing heterocycles. For 2,2-dimethyl-4-arylpent-3-yn-1-yl sulfamates, the α-iminometal

  已经提出了Rh（II）催化的宝石-二甲基氨基磺酸盐的化学选择性氧化胺化和亲核捕集。对于2，2-二甲基-4-芳基丁-3-yn-1-基氨基磺酸盐，反应进行了茂金属引发的炔烃氧化以及氧化时H 2 O的亲核捕集，得到含芳酰基的杂环。对于2,2-二甲基-4-芳基戊-3-yn-1-基氨基磺酸盐，α-亚氨基金属卡宾中间体通过芳基迁移而被捕集，从而提供了一个含苯乙烯基的杂环。
• Catalyst-Dependent Divergent Synthesis of Pyrroles from 3-Alkynyl Imine Derivatives: A Noncarbonylative and Carbonylative Approach
  作者：Gen-Qiang Chen、Xiao-Nan Zhang、Yin Wei、Xiang-Ying Tang、Min Shi

  DOI：10.1002/anie.201405215

  日期：2014.8.4

  A novel Ru0‐ and RhI‐catalyzed noncarbonylative and carbonylative cycloisomerization of readily available 3‐alkynyl imine derivatives has been developed to provide 3,4‐fused or nonfused pyrrole derivatives efficiently in moderate to excellent yields. The key steps involve the formation of a ruthenium carbenoid intermediate or a rhodacycle intermediate, respectively. In these reactions, CO can serve

  已开发出新颖的Ru 0和Rh I催化的3炔基亚胺衍生物的非羰基化和羰基化环异构化技术，可有效地提供3,4-稠合或非稠合的吡咯衍生物，且产率中等至优异。关键步骤分别涉及钌类胡萝卜素中间体或铑环中间体的形成。在这些反应中，CO可以用作配体或试剂。
• Gold catalyzed synthesis of fluorinated tetrahydrofurans and lactones
  作者：Deepika Malhotra、Leping Liu、Weibo Wang、Mallory Durham、Gerald B. Hammond、Bo Xu

  DOI：10.1016/j.jfluchem.2014.05.014

  日期：2014.11

  The gold catalyzed tandem cycloisomerization/fluorination of alkynylic alcohols gives difluoro hydroxyl tetrahydrofurans at room temperature in moderate to good yields. The gold catalyzed monofluorolactonization of alkynylic acids to the corresponding fluoro lactones was also explored.

  alkynylic醇的金催化串联环异构/氟化给出在室温下二氟羟基四氢呋喃在中度至良好的产率。还探讨了金催化炔酸单氟内酯化为相应的氟内酯。