2-methyl-4-phenylbut-3-yn-2-yl acetate | 61423-02-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 2-methyl-4-phenylbut-3-yn-2-yl acetate
• 英文别名: 1,1-dimethyl-3-phenyl-2-propynyl acetate；(2-methyl-4-phenylbut-3-yn-2-yl) acetate
• CAS: 61423-02-7
• 化学式: C₁₃H₁₄O₂
• 分子量: 202.253
• InChiKey: HUFGMDRWVXEVSZ-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  90-92 °C(Press: 0.2 Torr)
• 密度：
  1.05±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.6
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.31
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-methyl-4-phenylbut-3-yn-2-yl acetate 在 tris-(dibenzylideneacetone)dipalladium(0) 、 N-碘代丁二酰亚胺 、 四(三苯基膦)钯 、 potassium carbonate 、 2-二环己基磷-2',6'-二异丙氧基-1,1'-联苯 作用下， 以 硝基甲烷 、 乙醇 、 水 、 甲苯 为溶剂， 反应 72.5h， 生成 5-((1,1-dimethyl-2-phenyl-1H-inden-3-yl)methyl)-5-methyl-3-phenyl-4,5-dihydroisoxazole
  参考文献：
  名称：

  钯催化 β,γ-不饱和酮肟与乙酸丙炔酯的碳醚化合成多取代丙二烯

  摘要：

  证明了 β,γ-不饱和酮肟与乙酸炔丙酯的高效 Pd 催化碳醚化反应。该方法提供了将丙二烯部分掺入 3,5-二取代和 3,5,5-三取代异恶唑啉中的实用方案。该转化的显着特点包括底物范围广、官能团耐受性好、易于放大、转化形式多样以及可用于药物的后期修饰。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.3c01561
• 作为产物：
  描述：

  苯乙炔 在 4-二甲氨基吡啶 、 正丁基锂 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 3.5h， 生成 2-methyl-4-phenylbut-3-yn-2-yl acetate
  参考文献：
  名称：

  Rh(III)-催化氧化 C-H 活化/水杨醛与掩蔽烯炔的环化反应合成色酮

  摘要：

  已开发出一种铑 (III) 催化的氧化 C-H 活化/水杨醛与炔丙基乙酸酯的环化反应，用于区域选择性合成 3-乙烯基色酮，收率高，具有广泛的官能团耐受性。3-乙烯基色酮通过 I 2介导的氧化电环化作用转化为具有生物活性的苯并[ c ]氧杂蒽酮。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.2c02557

文献信息

• Palladium-catalyzed, ligand-free S N 2’ substitution reactions of organoaluminum with propargyl acetates for the synthesis of multi-substituted allenes
  作者：Xuebei Shao、Chang Wen、Gang Zhang、Kangping Cao、Ling Wu、Qinghan Li

  DOI：10.1016/j.jorganchem.2018.06.020

  日期：2018.9

  We describe a convenient method for the synthesis of multi-substituted allenes from SN2′ substitution reactions organoaluminum with propargyl acetates: The SN2′ substitution reaction of organoaluminum (0.4 mmol) with propargyl acetates (0.5 mmol) mediated by PdCl2(dppf) (1 mol%) at 60 °C in THF without ligand could produce multi-substituted allenes in moderate to good yields (up to 98%) and high selectivities

  我们描述了一种方便的方法用于多取代的丙二烯的选自S合成Ñ 2'取代反应的有机铝和炔丙基乙酸酯：在S Ñ 2'的有机铝（0.4毫摩尔）与由的PdCl介导的炔丙基乙酸酯（0.5毫摩尔）的取代反应2（ dppf）（1 mol％）在60°C的无配体的THF中可以中等至良好的产率（高达98％）和高选择性（高达99％）产生多取代的烯。它们的结构已通过HRMS和1 H（13 C）NMR数据确定。
• FeCl₃-Catalyzed Coupling of Propargylic Acetates with Alcohols
  作者：Zhuang-Ping Zhan、Hui-Juan Liu

  DOI：10.1055/s-2006-949645

  日期：2006.9

  A new method for the synthesis of propargylic ethers by FeCl3-catalyzed alcoholysis of propargylic acetates was developed. The reaction was carried out at room temperature in acetonitrile without exclusion of moisture or air. High product yields were obtained with excellent reaction regioselectivity.

  开发了一种通过FeCl3催化的炔丙基乙酸酯的醇解合成炔丙基醚的新方法。该反应在室温下、无水无氧排除的条件下，在乙腈中进行。获得了高产率的产物，并且反应具有极佳的区域选择性。
• Cationic Rhodium(I) Complex-Catalyzed [3 + 2] and [2 + 1] Cycloadditions of Propargyl Esters with Electron-Deficient Alkynes and Alkenes
  作者：Yu Shibata、Keiichi Noguchi、Ken Tanaka

  DOI：10.1021/ja102418h

  日期：2010.6.16

  A cationic rhodium(I) complex, [Rh(cod)(2)]SbF(6), catalyzes the [3 + 2] cycloaddition of propargyl esters with dialkyl acetylenedicarboxylates in good yields, presumably through carbonyl-stabilized cationic rhodium(I) alkenylcarbene intermediates. The same rhodium(I) complex also catalyzes the [2 + 1] cycloaddition (cyclopropanation) of propargyl esters with N,N-disubstituted acrylamides in good yields

  阳离子铑 (I) 络合物 [Rh(cod)(2)]SbF(6) 催化炔丙酯与乙炔二羧酸二烷基酯的 [3 + 2] 环加成反应，可能是通过羰基稳定的阳离子铑 (I)烯基卡宾中间体。相同的铑 (I) 络合物还以良好的收率和完美的非对映选择性催化炔丙酯与 N,N-二取代丙烯酰胺的 [2 + 1] 环加成（环丙烷化）。
• Site-selective C–H activation and regiospecific annulation using propargylic carbonates
  作者：Qingquan Lu、Shobhan Mondal、Sara Cembellín、Steffen Greßies、Frank Glorius

  DOI：10.1039/c9sc01703h

  日期：——

  The weakly coordinating carboxylic acid moiety outperformed other typically used directing groups in C–H activation, including ketone, nitrile, sulfonamide, amide and strongly coordinating nitrogen heterocycles. This is an important step towards the application of C–H activation reactions in complex (functional) real-world molecules.

  在本文中，我们描述了空前的Ru II催化的苯甲酸与炔丙基碳酸酯的Ru II催化位点选择性和区域专一性的环化反应。在CH活化中，弱配位的羧酸部分优于其他常用的指导基团，包括酮，腈，磺酰胺，酰胺和强配氮杂环。这是在复杂的（功能性）现实世界分子中应用C–H活化反应的重要一步。
• Pd(II)-Mediated Carbonylation of Propargylic Acetates Leading to γ-Acetoxy-β-methoxy-α,β-unsaturated Esters
  作者：Hiroshi Okumoto、Satoshi Nishihara、Hiroko Nakagawa、Akira Suzuki

  DOI：10.1055/s-2000-6509

  日期：2000.2

  Carbonylation of 1,1-disubstituted propargyl acetates in a cat.PdCl2/CuCl2/MeC(OMe)3/MeOH system under CO atmosphere (balloon) gave γ-acetoxy-β-methoxy-α,β-unsaturated esters.

  在催化剂PdCl2/CuCl2/MeC(OMe)3/MeOH体系下，于CO气氛（气球）中，1,1-二取代炔丙基乙酸酯发生羰基化反应，生成了γ-乙酰氧基-β-甲氧基-α,β-不饱和酯。