2-methoxycarbonyl-1,3-bis(trimethyl-silyloxy)-1-aza-1,3-butadiene | 1059442-71-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: 2-methoxycarbonyl-1,3-bis(trimethyl-silyloxy)-1-aza-1,3-butadiene
• 英文别名: 2-methoxycarbonyl-1,3-bis(trimethylsiloxy)-1-aza-1,3-butadiene；methyl (2Z)-3-trimethylsilyloxy-2-trimethylsilyloxyiminobut-3-enoate
• CAS: 1059442-71-5
• 化学式: C₁₁H₂₃NO₄Si₂
• 分子量: 289.479
• InChiKey: OQCQGEQYTBUDOT-BENRWUELSA-N

物化性质

• 沸点：
  273.2±42.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.95±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.73
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.64
• 拓扑面积：
  57.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-methoxycarbonyl-1,3-bis(trimethyl-silyloxy)-1-aza-1,3-butadiene 反应 13.0h， 以15.5%的产率得到C₁₀H₁₀O₆N₂
  参考文献：
  名称：

  3-羟基吡啶的杂Diels-Alder合成：访问Nosiheptide核心

  摘要：

  研究了甲硅烷基化烯醇肟与炔烃的1-氮杂二烯杂Diels-Alder反应，并对其进行了优化，以一种简单的操作即可高产率提供2,5,6-三取代的3-羟基吡啶。重要的是，发现单取代的炔基酮可导致以极高的区域选择性（> 95：5）形成6-异构体。该方法学应用于强效抗生素诺西肽核心结构的规模化合成。保护基团得到了优化，这导致关键构件的无消旋七步合成。

  DOI：

  10.1021/jo0703505
• 作为产物：
  描述：

  三甲基氯硅烷 、 methyl (Z)-2-(hydroxyimino)-3-oxobutanoate 在 三乙胺 、 sodium iodide 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 以85%的产率得到2-methoxycarbonyl-1,3-bis(trimethyl-silyloxy)-1-aza-1,3-butadiene
  参考文献：
  名称：

  Synthesis of highly-functionalised pyridines via hetero-Diels–Alder methodology: reaction of 3-siloxy-1-aza-1,3-butadienes with electron deficient acetylenes

  摘要：

  The hetero-Diels-Alder reaction between 1-aza-3-siloxy-1,3-butadienes and electron deficient acetylenes is described. The reactivity of a range of alpha,beta-unsaturated oximes and hydrazones is assessed in the synthesis of tri- and tetra-substituted pyridines bearing an oxygen functionality at C-3. Microwave irradiation has been employed to decrease the extended reaction times and increase the poor yields often associated with this reaction. (c) 2006 Elsevier Ltd. All rights reserved.

  DOI：

  10.1016/j.tet.2006.03.051

文献信息

• Regioselective De Novo Synthesis of Cyanohydroxypyridines with a Concerted Cycloaddition Mechanism
  作者：Jin-Yong Lu、John A. Keith、Wei-Zheng Shen、Markus Schürmann、Hans Preut、Timo Jacob、Hans-Dieter Arndt

  DOI：10.1021/ja804078v

  日期：2008.10.8

  An efficient cycloaddition reaction of 1-alkoxy-1-azadienes with alpha,alpha-dicyanoalkenes is described, which gives facile access to highly substituted 3-hydroxypyridines in very good yields and with complete regiocontrol and chemoselectivity. The reaction path was investigated in detail by quantum mechanics calculations, reporting that a concerted cycloaddition mechanism and thermodynamic control

  描述了 1-烷氧基-1-氮杂二烯与 α,α-二氰基烯烃的有效环加成反应，该反应可以轻松获得高度取代的 3-羟基吡啶，收率非常好，并且具有完全的区域控制和化学选择性。通过量子力学计算详细研究了反应路径，报告称协同环加成机制和热力学控制协同作用于观察到的选择性。