(R)-2-(4-nitrophenyl)-2,5-dihydrofuran

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (R)-2-(4-nitrophenyl)-2,5-dihydrofuran
• 英文别名: 2-(4-nitrophenyl)-2,5-dihydrofuran；(2R)-2-(4-nitrophenyl)-2,5-dihydrofuran
• 化学式: C₁₀H₉NO₃
• 分子量: 191.186
• InChiKey: XTURHLZSGOPNQE-SNVBAGLBSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.8
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.2
• 拓扑面积：
  55
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  2,3-二氢呋喃 、 4-硝基苯酚三氟甲基磺酸酯 在 (4S)-6,6-dimethyl-2-phenyl-4-(2,4,8,10-tetratert-butylbenzo[d][1,3,2]benzodioxaphosphepin-6-yl)oxy-5,7-dihydro-4H-1,3-benzoxazole 、 [Pd₂(dba)3]dba 、 N,N-二异丙基乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 0.5h， 生成 (R)-2-(4-nitrophenyl)-2,5-dihydrofuran
  参考文献：
  名称：

  亚磷酸盐-恶唑/咪唑配体在非对称分子间的Heck反应中†

  摘要：

  我们描述了新型配体的应用-亚磷酸酯-恶唑/咪唑（L1-L5a-g）–在热和微波条件下，非对称分子间钯催化的Heck反应。这些配体结合了恶唑/咪唑部分与亚磷酸酯部分的优势：它们比它们的稳定性更高恶唑啉对应物，比膦和次膦酸酯对空气和其他氧化剂更不敏感，并且易于从现成的醇中合成。结果表明，氮供体基团的类型对活性，区域选择性和对映选择性具有很大的影响（恶唑 或者 咪唑），恶唑和亚磷酸亚芳酯取代基以及配体的亚芳基部分的轴向手性。通过仔细选择配体成分，我们使用多种三氟甲磺酸酯来源实现了高活性，区域选择性（最高99％）和对映选择性（最高99％）。在微波辐射条件下，反应时间大大缩短（从24小时到30分钟），区域选择性和对映选择性仍然非常好。

  DOI：

  10.1039/c0ob00656d

文献信息

• Biaryl Phosphite-Oxazoline Ligands from the Chiral Pool: Highly Efficient Modular Ligands for the Asymmetric Pd-Catalyzed Heck Reaction
  作者：Javier Mazuela、Oscar Pàmies、Montserrat Diéguez

  DOI：10.1002/chem.200902777

  日期：2010.3.15

  A highly modular library of readily available phosphite–oxazoline ligands L1–L21 a–g was successfully applied in the asymmetric Pd‐catalyzed Heck reactions of several substrates and triflates under thermal and microwave conditions. This ligand library contains three main ligand structures that have been designed by systematic modification of one of the most successful ligand families developed for

  容易获得的高度模块化库亚磷酸酯恶唑啉配位体L1 - L21 一个-克已成功应用于热和微波条件下几种底物和三氟甲磺酸酯的不对称Pd催化的Heck反应。该配体库包含三个主要的配体结构，这些配体结构是通过对该方法开发的最成功的配体家族之一的系统修饰而设计的。在研究这三个配体结构对催化性能的影响的同时，我们还评估了在这些配体结构中修饰几个配体参数的效果。这些配体在将手性信息转移到产物中的有效性可以通过正确选择配体组分来调节。Heck偶联产物的两种对映异构体均具有出色的活性（转化率：在10分钟内> 100％），区域选择性（> 99％）和对映选择性（> 99％） ee）。在微波辐射条件下，反应时间大大缩短（几分钟内即可实现完全转化），区域和对映体选择性仍然极佳。
• The Regioselectivity of the Asymmetric Intermolecular Heck Reaction with Planar Chiral Diphosphine–Oxazoline Ferrocenyl Ligands
  作者：Tao Tu、Wei-Ping Deng、Xue-Long Hou、Li-Xin Dai、Xi-Cheng Dong

  DOI：10.1002/chem.200204450

  日期：2003.7.7

  chiral diphosphine-oxazoline ferrocenyl ligands were synthesized and used efficiently in the palladium-catalyzed asymmetric intermolecular Heck reaction of 2,3-dihydrofuran with aryl triflate and cyclohexenyl triflate. The tuning of the regioselectivity was realized by means of different palladium precursors and by changing the electronic factor of the ligands. A plausible rationale based on the existed

  合成了一系列新型平面手性二膦-恶唑啉二茂铁配体，并有效地用于钯催化的 2,3-二氢呋喃与三氟甲磺酸芳基酯和三氟甲磺酸环己烯酯的不对称分子间 Heck 反应。区域选择性的调节是通过不同的钯前体和改变配体的电子因子来实现的。提供了基于现有机制的合理理由。
• Screening of a Modular Sugar-Based Phosphite–Oxazoline Ligand Library in Asymmetric Pd-Catalyzed Heck Reactions
  作者：Yvette Mata、Oscar Pàmies、Montserrat Diéguez

  DOI：10.1002/chem.200601714

  日期：2007.4.16

  We have synthesised a library of phosphite-oxazoline ligands derived from readily available D-glucosamine. These ligands have been successfully screened in the palladium-catalysed Heck reaction of several substrates with high regio- (up to 99 %) and enantioselectivities (ee's up to 99 %) as well as with improved activities under standard thermal conditions. The results indicate that the catalytic performance

  我们已经合成了衍生自易于获得的D-葡萄糖胺的亚磷酸酯-恶唑啉配体库。这些配体已经成功地在几种区域具有高区域选择性（高达99％）和对映选择性（ee高达99％）以及在标准热条件下具有改善的活性的钯催化的Heck反应中成功筛选。结果表明，恶唑啉和亚磷酸二芳基酯取代基和配体的联芳基部分的轴向手性对催化剂的催化性能有很大的影响。Heck反应也在微波辐射条件下进行，从而允许相当短的反应时间（以分钟计的完全转化），从而保持了优异的区域选择性和对映选择性。
• Phosphite-oxazole/imidazoleligands in asymmetric intermolecular Heck reaction
  作者：Javier Mazuela、Paivi Tolstoy、Oscar Pàmies、Pher G. Andersson、Montserrat Diéguez

  DOI：10.1039/c0ob00656d

  日期：——

  We describe the application of a new class of ligands –the phosphite-oxazole/imidazole (L1–L5a–g) – in asymmetric intermolecular Pd-catalyzed Heck reactions under thermal and microwave conditions. These ligands combine the advantages of the oxazole/imidazole moiety with those of the phosphite moiety: they are more stable than their oxazoline counterparts, less sensitive to air and other oxidizing agents

  我们描述了新型配体的应用-亚磷酸酯-恶唑/咪唑（L1-L5a-g）–在热和微波条件下，非对称分子间钯催化的Heck反应。这些配体结合了恶唑/咪唑部分与亚磷酸酯部分的优势：它们比它们的稳定性更高恶唑啉对应物，比膦和次膦酸酯对空气和其他氧化剂更不敏感，并且易于从现成的醇中合成。结果表明，氮供体基团的类型对活性，区域选择性和对映选择性具有很大的影响（恶唑 或者 咪唑），恶唑和亚磷酸亚芳酯取代基以及配体的亚芳基部分的轴向手性。通过仔细选择配体成分，我们使用多种三氟甲磺酸酯来源实现了高活性，区域选择性（最高99％）和对映选择性（最高99％）。在微波辐射条件下，反应时间大大缩短（从24小时到30分钟），区域选择性和对映选择性仍然非常好。
• Synthesis, Application and Kinetic Studies of Chiral Phosphite-Oxazoline Palladium Complexes as Active and Selective Catalysts in Intermolecular Heck Reactions
  作者：Zahra Mazloomi、Marc Magre、Efrem Del Valle、Miquel A. Pericàs、Oscar Pàmies、Piet W. N. M. van Leeuwen、Montserrat Diéguez

  DOI：10.1002/adsc.201701603

  日期：2018.4.17

  This study identifies new phosphite‐oxazoline ligands that have been successfully applied in the palladium‐catalyzed intermolecular asymmetric Heck reaction. The design of the new phosphite‐oxazoline ligands derives from a previous successful generation of phosphine‐oxazoline ligands, by replacing the phosphine group with several π‐acceptor biaryl phosphite moieties. With these simple modifications

  这项研究确定了已成功用于钯催化的分子间不对称Heck反应的新型亚磷酸酯-恶唑啉配体。新的亚磷酸酯-恶唑啉配体的设计源自上一代成功的膦-恶唑啉配体，其通过用多个π-受体双芳基亚磷酸酯部分取代膦基来实现。通过这些简单的修改，与以前的膦-恶唑啉不同，新的基于亚磷酸酯的配体不仅提供了具有众多潜在亚磷酸酯基团的模块化设计，而且还是空气稳定的固体，可以通过相同数量的合成方法制得步骤作为膦类似物。用亚磷酸二芳基酯取代膦扩大了底物和三氟甲磺酸酯源的范围，这些底物和三氟甲磺酸源可与区域，对映选择性和活性可与报道的少数最佳方法和活性相媲美。另外，提供最佳选择性的配体包含异丙基恶唑啉部分，而不是在相关的膦-恶唑啉配体中发现了叔丁基，该叔丁基由昂贵得多的前体制成。在本文中，我们还进行了动力学研究和Hammett图分析，以确定该系统在感兴趣状态下的速率确定步骤。对于亚磷酸盐-恶唑啉催化剂的快速Heck反应，我们提出了一个可能的解释。