diethyl 2-bromomethyl-2-phenylmalonate | 214214-66-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: diethyl 2-bromomethyl-2-phenylmalonate
• 英文别名: 2-bromomethyl-2-phenylmalonate；Diethyl 2-(bromomethyl)-2-phenylpropanedioate；diethyl 2-(bromomethyl)-2-phenylpropanedioate
• CAS: 214214-66-1
• 化学式: C₁₄H₁₇BrO₄
• 分子量: 329.191
• InChiKey: UDRDATXHBQGSKG-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  344.3±37.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.358±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.1
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.43
• 拓扑面积：
  52.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  diethyl 2-bromomethyl-2-phenylmalonate 在 {Co(III)(3,9-dimethyl-4,8-diazaundeca-3,8-diene-2,10-dione dioximato)Br2} 、 tert-butylammonium hexafluorophosphate(V) 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 生成 甲基苯基丙二酸二乙酯
  参考文献：
  名称：

  Electrochemical Catalytic Carbon-skeleton Rearrangement Mediated by Imine/Oxime-type B₁₂Model Complex

  摘要：

  使用 2-溴甲基-2-苯基丙二酸二乙酯作为辅酶 B12 依赖性酶促反应的模型底物，亚胺/肟型钴配合物成功介导了丙二酸甲酯骨架到琥珀酸的电化学碳骨架重排。循环伏安和质谱研究表明，烷基溴与羧酸酯基团1,2-迁移的这种电催化是通过单烷基化络合物的还原和二烷基化络合物的氧化之间的二重氧化还原过程实现的。

  DOI：

  10.1246/cl.2011.177
• 作为产物：
  描述：

  苯基丙二酸二乙酯 、 二溴甲烷 在 sodium hydride 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 4.0h， 以41%的产率得到diethyl 2-bromomethyl-2-phenylmalonate
  参考文献：
  名称：

  Electrochemical Catalytic Carbon-skeleton Rearrangement Mediated by Imine/Oxime-type B₁₂Model Complex

  摘要：

  使用 2-溴甲基-2-苯基丙二酸二乙酯作为辅酶 B12 依赖性酶促反应的模型底物，亚胺/肟型钴配合物成功介导了丙二酸甲酯骨架到琥珀酸的电化学碳骨架重排。循环伏安和质谱研究表明，烷基溴与羧酸酯基团1,2-迁移的这种电催化是通过单烷基化络合物的还原和二烷基化络合物的氧化之间的二重氧化还原过程实现的。

  DOI：

  10.1246/cl.2011.177

文献信息

• Photocatalytic function of the B₁₂ complex with the cyclometalated iridium(<scp>iii</scp>) complex as a photosensitizer under visible light irradiation
  作者：Hui Tian、Hisashi Shimakoshi、Gyurim Park、Sinheui Kim、Youngmin You、Yoshio Hisaeda

  DOI：10.1039/c7dt03742b

  日期：——

  phenyl group of 2-bromomethyl-2-phenylmalonate. The plausible reaction mechanism was proposed, which involved two quenching pathways, an oxidative quenching pathway and a reductive quenching pathway, to be responsible for the initial electron transfer of the excited-state photosensitizers during the DDT dechlorination reaction. Transient photoluminescence experiments revealed that the oxidative quenching

  可见光诱导的三组分催化体系，钴胺素衍生物（B 12）作为催化剂，环金属化铱（III）配合物（Irdfppy，Irppy，Irpbt和[Ir dF（CF 3）ppy} 2（dtbpy）]]在N 2下开发了作为光敏剂的PF 6）和作为电子源的三乙醇胺。该催化体系显示出比以前使用[Ru（II）（bpy）3 ] Cl 2的催化体系高得多的催化效率。作为用于1,1-双（4-氯苯基）-2,2,2-三氯乙烷（DDT）脱氯反应的光敏剂。值得注意的是，当将Irdfppy用作光敏剂时，获得了基于B 12的显着高营业额数字（超过一万），在报告的研究中排名最高。该光催化系统也成功应用于B 12酶模拟反应，即，是2-溴甲基-2-苯基丙二酸酯的苯基的1，2-迁移。提出了可行的反应机理，该机理涉及DDT脱氯反应过程中激发态光敏剂的初始电子转移，涉及两个猝灭途径，即氧化猝灭途径和还原性猝灭途径。瞬态光致发光实验表明，光
• Preparation and Reactivity of Vitamin B₁₂–TiO₂Hybrid Catalyst Immobilized on a Glass Plate
  作者：Hisashi Shimakoshi、Makoto Abiru、Keita Kuroiwa、Nobuo Kimizuka、Midori Watanabe、Yoshio Hisaeda

  DOI：10.1246/bcsj.20090234

  日期：2010.2.15

  The vitamin B12–TiO2 hybrid catalyst was effectively immobilized on a glass plate, and the immobilized catalyst shows an efficient reactivity for various molecular transformations, such as the 1,2-...

  维生素 B12-TiO2 杂化催化剂被有效地固定在玻璃板上，固定化的催化剂对各种分子转化显示出有效的反应性，例如 1,2-...
• Green molecular transformation by a B12–TiO2 hybrid catalyst as an alternative to tributyltin hydride
  作者：Hisashi Shimakoshi、Makoto Abiru、Shin-ichiro Izumi、Yoshio Hisaeda

  DOI：10.1039/b913255d

  日期：——

  The B12–TiO2 hybrid catalyst was effectively used for the radical reactions, such as 1,2-migrations of phenyl groups and acyl groups under irradiation by UV light, and the selectivity of the reaction was controlled by the solvent system.

  B12-TiO2混合催化剂被有效地用于自由基反应，例如苯基和酰基在紫外光照射下的1,2-迁移，反应的选择性由溶剂体系控制。
• Reprint of: Impact of the corrin framework of vitamin B12 on the electrochemical carbon-skeleton rearrangement in comparison to an imine/oxime planar ligand; tuning selectivity in 1,2-migration of a functional group by controlling electrolysis potential
  作者：Keishiro Tahara、Ling Pan、Ryoko Yamaguchi、Hisashi Shimakoshi、Masaaki Abe、Yoshio Hisaeda

  DOI：10.1016/j.jinorgbio.2017.09.021

  日期：2017.12

  study. The electrolysis of the substrate at − 1.0 V vs. Ag-AgCl by light irradiation afforded the simple reduced product (diethyl 2-methyl-2-phenylmalonate) and the phenyl migrated product (diethyl 2-benzyl-2-phenylmalonate), as well as the electrolysis of the substrate at − 1.5 V vs. Ag-AgCl in the dark. The electrolysis of the substrate at − 2.0 V vs. Ag-AgCl afforded the carboxylic ester migrated product

  在辅酶B 12依赖性酶中，甲基丙二酰-CoA突变酶（MMCM）催化R-甲基丙二酰-CoA和琥珀酰-CoA之间的碳骨架重排反应。将2-溴甲基-2-苯基丙二酸二乙酯（一种在β碳上具有两个不同迁移基团（苯基和羧酸酯基）的烷基溴化物底物）用于由疏水性维生素B 12模型配合物（高氯酸七甲酯）形成的电解溶液。这项研究。基板在-1.0 V vs.Ag-AgCl通过光照射得到简单的还原产物（2-甲基-2-苯基丙二酸二乙酯）和苯基迁移产物（2-苄基-2-苯基丙二酸二乙酯），以及在-1.5 V vs. 。银-氯化银在黑暗中。相对于Ag-AgCl，在-2.0 V下对底物进行电解，得到羧酸酯迁移产物（苯基琥珀酸二乙酯）作为主要产物。通过控制电解电位成功地调节了迁移基团的选择性。我们通过机械研究和与简单维生素B 12的比较，阐明了Co（III）烷基化的七甲基七丁香酸酯的阴极化学对于迁移基团的选择性至关重要。 模型复合物，一种亚胺/肟型钴复合物。
• Electrochemical Catalytic Carbon-skeleton Rearrangement Mediated by Imine/Oxime-type B₁₂Model Complex
  作者：Keishiro Tahara、Yi Chen、Ling Pan、Takahiro Masuko、Hisashi Shimakoshi、Yoshio Hisaeda

  DOI：10.1246/cl.2011.177

  日期：2011.2.5

  An electrochemical carbon-skeleton rearrangement of methylmalonate skeleton to succinate was successfully mediated by an imine/oxime-type cobalt complex using diethyl 2-bromomethyl-2-phenylmalonate as a model substrate of a coenzyme B12-dependent enzymatic reaction. Cyclic voltammetric and mass spectrometric studies revealed that this electrocatalysis of the alkyl bromide with 1,2-migration of a carboxylic ester group was achieved by the duet redox process between the reduction of the monoalkylated complex and the oxidation of the dialkylated complex.

  使用 2-溴甲基-2-苯基丙二酸二乙酯作为辅酶 B12 依赖性酶促反应的模型底物，亚胺/肟型钴配合物成功介导了丙二酸甲酯骨架到琥珀酸的电化学碳骨架重排。循环伏安和质谱研究表明，烷基溴与羧酸酯基团1,2-迁移的这种电催化是通过单烷基化络合物的还原和二烷基化络合物的氧化之间的二重氧化还原过程实现的。