2-甲基-2-丙基硝基乙酸酯 | 18598-93-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 中文名称: 2-甲基-2-丙基硝基乙酸酯
• 英文名称: tert-butyl nitroacetate
• 英文别名: tert-butyl 2-nitroacetate
• CAS: 18598-93-1
• 化学式: C₆H₁₁NO₄
• mdl: MFCD11100573
• 分子量: 161.158
• InChiKey: QMQBQFMIOXUDNV-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  76 °C(Press: 11 Torr)
• 密度：
  1.120±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.1
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.833
• 拓扑面积：
  72.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-甲基-2-丙基硝基乙酸酯 在 吡啶 、 triflic azide 作用下， 以 正己烷 、 乙腈 为溶剂， 以90%的产率得到Nitrodiazoessigsaeure-tert-butylester
  参考文献：
  名称：

  α-硝基-α-重氮羰基衍生物的合成及其在烯烃环丙烷化和OH插入反应中的应用

  摘要：

  已经开发了一种通过涉及（三氟甲基）磺酰基叠氮化物的重氮转移反应制备α-硝基-α-重氮羰基衍生物的简便而高效的方法。这些底物与各种烯烃进行铑催化的环丙烷化反应。对反应的系统研究表明，通过改变重氮试剂的空间体积，可以有效地控制环丙烷化的非对映选择性。由α-硝基-α-重氮羰基试剂衍生的金属卡宾络合物的新型OH插入反应提供了相应的新型α-硝基-α-烷氧基羰基衍生物。

  DOI：

  10.1002/hlca.200290023
• 作为产物：
  描述：

  溴乙酸叔丁酯 在 polymer-nitrite 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 18.0h， 以42%的产率得到2-甲基-2-丙基硝基乙酸酯
  参考文献：
  名称：

  钯催化的氰乙酸叔丁酯与（杂）芳基溴化物的羰基化α-芳基化反应

  摘要：

  已开发出一种三组分偶联方案，用于通过羰基钯催化的2-氰基乙酸叔丁酯与（杂）芳基溴化物的羰基钯催化的α-芳基化反应，生成3-氧代-3-（杂）芳基丙腈。介导的脱羧步骤。通过仅化学计量的一氧化碳负载量和适度的碱性反应条件（例如MgCl 2和二环己基甲胺）用于去质子化步骤，可以确保该方法具有出色的官能团耐受性。通过使用13 COgen生成的13 C标记的一氧化碳，相应的13获得了C-同位素标记的β-乙腈，这些产物随后可以通过位点特异性13 C-同位素标记转化为氰基炔烃和3-氰基苯并呋喃。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.5b02897

文献信息

• Domino Processes as a Tool for Recovering Substandard Reactions. Synthesis and Use of Nitroacetic Acid Esters and Amides
  作者：Noemi Scardovi、Andrea Casalini、Francesca Peri、Paolo Righi

  DOI：10.1021/ol0255357

  日期：2002.3.1

  [reaction: see text] Elusive nitroacetic acid esters and amides were obtained through a halogen exchange reaction of the corresponding bromoacetic acid derivatives with polymer-supported nitrite anion. The process is flawed by a side product catalyzed degradation of the products. Domino processes turned out to be a powerful tool for overcoming such drawbacks, converting a substandard reaction into

  [反应：见正文]通过相应的溴乙酸衍生物与聚合物负载的亚硝酸根阴离子的卤素交换反应，获得了难以捉摸的硝基乙酸酯和酰胺。该方法的缺点是副产物催化了产物的降解。事实证明，多米诺工艺是克服此类缺陷的有力工具，可以将次标准反应转化为有效的多组分4-羟基-4,5-二氢异恶唑的制备方法。
• Organocatalytic Michael Addition of Nitro Esters to α,β-Unsaturated Aldehydes: Towards the Enantioselective Synthesis of<i>trans</i>-3-Substituted Proline Derivatives
  作者：Man-Yi Han、Yong Zhang、Huai-Zhen Wang、Wan-Kai An、Bao-Chun Ma、Yuan Zhang、Wei Wang

  DOI：10.1002/adsc.201200538

  日期：2012.10.8

  five-step strategy has been developed for the enantioselective synthesis of trans-3-substituted proline derivatives with high diasteroselectivity (dr>20:1) and enantioselectivity (up to 97% ee). The key step is the asymmetric organocatalytic Michael addition of nitro esters to α,β-unsaturated aldehydes, which affords the chiral Michael adducts in high yields (up to 96%) and excellent enantioselectivity

  已经开发了一种简便的五步策略，用于对映体选择性合成具有高非对映选择性（dr > 20：1）和对映选择性（高达97％ee）的反式-3-取代脯氨酸衍生物。关键步骤是将硝基酯向α，β-不饱和醛进行不对称的有机催化迈克尔加成反应，通过使用二芳基脯氨醇甲硅烷基醚，可以以高收率（高达96％）和出色的对映选择性（高达99％ee）提供手性迈克尔加合物。作为有机催化剂。
• The reaction of carbanions with 2-substituted-2-nitropropanes
  作者：Glen A. Russell、Boguslaw Mudryk、Francisco Ros、Mikolaj Jawdosiuk

  DOI：10.1016/0040-4020(82)80123-3

  日期：1982.1

  The reaction of mono-enolate anions with O2NCMe2X where X = Cl, NO2, p-MePhSO2 yield coupling (RCOCH(R′)(CMe2NO2) and enolate dimerization products (RCOCH(R′)CH(R′)COR) by free radical chain mechanisms involving bimolecular substitution or electron transfer reactions between the enolate anion and the intermediate nitro alkane radical anion (XCMe2NO2−).

  单烯酸根阴离子与X = Cl，NO 2，p -MePhSO 2的O 2 NCMe 2 X反应产生偶联（RCOCH（R'）（CMe 2 NO 2）和烯醇二聚产物（RCOCH（R'）CH （R'）COR）通过涉及烯醇阴离子和中间体硝基烷烃自由基阴离子之间的双分子取代或电子转移反应的自由基链机构（XCMe 2 NO 2 - ）。
• The synthesis of furoquinolinedione and isoxazoloquinolinedione derivatives as selective Tyrosyl-DNA phosphodiesterase 2 (TDP2) inhibitors
  作者：Hao Yang、Xiao-Qing Zhu、Wenjie Wang、Yu Chen、Zhu Hu、Yu Zhang、De-Xuan Hu、Le-Mao Yu、Keli Agama、Yves Pommier、Lin-Kun An

  DOI：10.1016/j.bioorg.2021.104881

  日期：2021.6

  Based on our previous study on the development of the furoquinolinedione and isoxazoloquinolinedione TDP2 inhibitors, the further structure-activity relationship (SAR) was studied in this work. A series of furoquinolinedione and isoxazoloquinolinedione derivatives were synthesized and tested for enzyme inhibitions. Enzyme-based assays indicated that isoxazoloquinolinedione derivatives selectively showed

  基于我们之前对呋喃喹啉二酮和异恶唑并喹啉二酮 TDP2 抑制剂开发的研究，本工作进一步研究了构效关系 (SAR)。合成了一系列呋喃喹啉二酮和异恶唑并喹啉二酮衍生物并测试了酶抑制作用。基于酶的测定表明，异恶唑并喹啉二酮衍生物在亚微摩尔范围内选择性地显示出高 TDP2 抑制活性，呋喃喹啉二酮衍生物在低微摩尔范围内选择性地显示出高 TDP2 抑制活性。最有效的 3-(3,4-二甲氧基苯基) 异恶唑并[4,5-g]喹啉-4,9-二酮 ( 70 ) 显示出 TDP2 抑制活性，IC 50为 0.46 ± 0.15 μM。这项工作将促进未来发现异恶唑并喹啉二酮 TDP2 选择性抑制剂的努力。
• Enantioselective Copper(I/II)-Catalyzed Conjugate Addition of Nitro Esters to β,γ-Unsaturated α-Ketoesters
  作者：Sheng Zhang、Kun Xu、Fengfeng Guo、Yanbin Hu、Zhenggen Zha、Zhiyong Wang

  DOI：10.1002/chem.201303512

  日期：2014.1.20

  A highly enantioselective Michael addition of nitroacetates to β,γ‐unsaturated α‐ketoesters was developed by using chiral copper catalysts. The Michael addition products can be obtained in high yields with up to 99 % ee. With these densely functionalized products, the chiral cyclic nitrones, which are important synthetic intermediates, can be obtained in one step.

  通过使用手性铜催化剂，开发了硝基乙酸向β，γ-不饱和α-酮酸酯的高对映选择性迈克尔加成反应。迈克尔加成产物可以以高达99％ee的高收率获得 。利用这些致密官能化的产物，可以一步获得手性环状硝酮，它们是重要的合成中间体。