diethyl (2-phenylallyl)phosphonate | 51876-00-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: diethyl (2-phenylallyl)phosphonate
• 英文别名: alpha-(Diethoxyphosphorylmethyl)styrene；3-diethoxyphosphorylprop-1-en-2-ylbenzene
• CAS: 51876-00-7
• 化学式: C₁₃H₁₉O₃P
• 分子量: 254.266
• InChiKey: RLKPZAJMZSWRSO-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  360.4±31.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.067±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.7
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.38
• 拓扑面积：
  35.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  diethyl (2-phenylallyl)phosphonate 在 silver tetrafluoroborate 、 chloro(1,5-cyclooctadiene)rhodium(I) dimer 、 正丁基锂 、 C₄₆H₅₁O₅P 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 3.0h， 生成
  参考文献：
  名称：

  膦酸酯类催化的不对称硼氢化反应：将硼传递到更多取代的碳上，导致手性叔苄基硼酸酯

  摘要：

  频哪醇硼烷的直接作用于β-芳基/杂芳基亚甲基和三取代烯烃的膦酸酯催化的催化不对称硼氢化反应（CAHB）使得可以轻松获得官能化的手性叔苄基硼酸酯。由Rh（I）前体与简单的TADDOL衍生的手性环状单亚磷酸酯以1：1的比例混合就地制备的手性铑催化剂催化了硼氢化反应。区域化学和立体化学是由导向基团相对于烯烃的相对位置，烯烃的取代方式以及连接到烯烃上的芳基取代基的必要性的综合作用引起的。可以容纳一定范围的芳基和杂芳基取代基，对于几种手性底物，反应可以有效地进行催化剂控制，从而可以根据需要选择非对映体产物。手性硼酸酯的立体特异性转化提供带有季碳立体中心的手性膦酸酯。通过膦酸酯的α-氧化反应进一步生成产物的合成效用，从而生成羟基膦酸酯和氧代膦酸酯；后者容易发生消除/取代反应，从而通过形成醛，醇，酯，酰胺，酸和酮来掩盖膦酸酯官能团。

  DOI：

  10.1021/acscatal.8b03591
• 作为产物：
  描述：

  diethoxyphosphorylmethyl-lithium 在 N,N'-二环己基碳二亚胺 、 copper dichloride 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 甲苯 为溶剂， 反应 6.0h， 生成 diethyl (2-phenylallyl)phosphonate
  参考文献：
  名称：

  A Convenient (E)-Stereoselective Synthesis of Alkenylphosphonates

  摘要：

  Diethyl (E)-alkenylphosphonates have been prepared stereoselectively by dehydration of the corresponding beta-hydroxyphosphonates using DCC/CuCl2 in refluxing toluene. Starting beta-hydroxyphosphonates were obtained in high yield from diethyl methylphosphonate.

  DOI：

  10.1080/00397919708005031

文献信息

• <scp>Copper‐Catalyzed</scp> Aerobic Oxidative Cleavage of Unstrained <scp>Carbon‐Carbon</scp> Bonds of 1, <scp>1‐Disubstituted</scp> Alkenes with Sulfonyl Hydrazides
  作者：Dong Yi、Linying He、Zhongyu Qi、Zhijie Zhang、Mengshun Li、Ji Lu、Jun Wei、Xi Du、Qiang Fu、Siping Wei

  DOI：10.1002/cjoc.202000549

  日期：2021.4

  carbon‐carbon bond cleavages have emerged as a powerful strategy to complement traditional ionic‐type transformations. However, carbon‐carbon cleavage reaction triggered by alkoxy radical intermediate derived from the combination of alkyl radical and dioxygen, is scarce and underdeveloped. Herein, we report alkoxy radical, which was generated from alkyl radical and dioxygen, mediated selective cleavage of unstrained

  烷氧基自由基介导的碳-碳键裂解已成为补充传统离子型转化的有力策略。然而，由烷基自由基和双氧结合产生的烷氧基自由基中间体引发的碳-碳裂解反应是稀缺的，并且发展不充分。本文中，我们报道了由烷基自由基和双氧生成的烷氧基自由基，介导了1,1-二取代烯烃的氧磺酰化作用的未应变碳-碳键的选择性裂解，可轻松获得各种有价值的β-酮砜。机理实验表明，烷氧基自由基中间体可能随后参与区域选择性β断裂反应，并进行了初步计算研究，以详细解释CC键断裂的区域选择性。值得注意的是，该策略已成功应用于构建不易获得的具有建筑吸引力的分子。
• DENTAL MATERIALS WITH DEBONDING-ON-DEMAND PROPERTIES
  申请人：Ivoclar Vivadent AG

  公开号：US20170156993A1

  公开（公告）日：2017-06-08

  Radically polymerizable dental material, which contains at least one compound of Formula I: and at least one thermolabile radically polymerizable compound and/or at least one photolabile radically polymerizable compound. The materials are characterized by debonding-on-demand properties.

  具有至少一种I式化合物的根本可聚合牙科材料，以及至少一种热敏根本可聚合化合物和/或至少一种光敏根本可聚合化合物。这些材料具有按需脱粘特性。
• Copper-Catalyzed Decarboxylative Functionalization of Conjugated β,γ-Unsaturated Carboxylic Acids
  作者：Wei Zhang、Chengming Wang、Qiu Wang

  DOI：10.1021/acscatal.0c03621

  日期：2020.11.20

  Copper-catalyzed decarboxylative coupling reactions of conjugated β,γ-unsaturated carboxylic acids have been achieved for allylic amination, alkylation, sulfonylation, and phosphinoylation. This approach was effective for a broad scope of amino, alkyl, sulfonyl, and phosphinoyl radical precursors as well as various conjugated β,γ-unsaturated carboxylic acids. These reactions also feature high regioselectivity

  铜催化的共轭 β,γ-不饱和羧酸的脱羧偶联反应已用于烯丙基胺化、烷基化、磺酰化和膦酰化。这种方法对广泛的氨基、烷基、磺酰基和膦酰基自由基前体以及各种共轭 β,γ-不饱和羧酸有效。这些反应还具有区域选择性高、官能团耐受性好、操作简单等特点。机理研究表明，该反应通过铜催化亲电加成到烯烃上，然后脱羧而进行，其中涉及自由基中间体。这些见解提出了一种模块化和强大的策略，可以从容易获得且稳定的羧酸中获取多功能功能化的含烯丙基骨架。
• Synthesis of Chiral γ-Amino-β-hydroxyphosphonate Derivatives from Unsaturated Phosphonates
  作者：Tsutomu Yokomatsu、Takehiro Yamagishi、Keiichi Fujii、Shiroshi Shibuya

  DOI：10.1055/s-2004-834792

  日期：——

  γ-Amino-β-hydroxyphosphonates, useful intermediates for the synthesis of phosphonic acid analogues of carnitine, were prepared as their protected derivatives in an enantioselective manner from β,γ-unsaturated phosphonates through asymmetric ­dihydroxylation and subsequent regioselective amination via the cyclic sulfates.

  δ-氨基δ-羟基膦酸盐是合成肉碱的膦酸类似物的有用中间体，本研究以δ,δ-不饱和膦酸盐为原料，通过不对称二羟基化和随后通过环状硫酸盐的区域选择性胺化，以对映体选择性的方式制备了δ,δ-不饱和膦酸盐的保护衍生物。
• Palladium‐Catalyzed Olefination of <i>N</i> ‐Tosylhydrazones as <i>β</i> ‐Diazo Phosphonate Precursors with Arylhalides
  作者：Jing He、Yijiao Feng、Fang Yang、Bin Dai、Ping Liu

  DOI：10.1002/ejoc.202000981

  日期：2020.9.30

  An efficient Pd‐catalyzed olefination of N‐tosylhydrazones as β‐diazo phosphonate precursors with aryl halides was described. A series of 2,2‐disubstituted vinylphosphonates and (2,2‐diphenylvinyl)diarylphosphine oxides were easily obtained in moderate to excellent yields.

  描述了一种高效的Pd催化的N-甲苯磺酰hydr作为β-重氮膦酸酯前体与芳基卤化物的烯化反应。可以容易地以中等到极好的收率获得一系列2,2-二取代的乙烯基膦酸酯和（2,2-二苯基乙烯基）二芳基膦氧化物。