diethoxyphosphorylmethyl-lithium | 41849-03-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机盐 - 有机金属盐
• 英文名称: diethoxyphosphorylmethyl-lithium
• 英文别名: lithium diethyl methylphosphonate
• CAS: 41849-03-0
• 化学式: C₅H₁₂LiO₃P
• 分子量: 158.063
• InChiKey: FLRDTECTNUAGLU-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.66
• 重原子数：
  10
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.8
• 拓扑面积：
  19.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  diethoxyphosphorylmethyl-lithium 在 草酸氯化物 、 水 、 氯化铵 、 二甲基亚砜 、 三乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 生成 1-diethoxyphosphorylnonane-2,5-dione
  参考文献：
  名称：

  Einfache，regiospezifische合成von cycloalkenonen aus lactonen

  摘要：

  烷基膦酸锂与γ或δ-内酯的反应，然后氧化，生成2,5-或2,6-二氧代膦酸酯，它们可以分别环化成环戊烯酮或环己烯酮，构成从内酯到环烯酮的简单的区域特异性途径。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(01)84590-1
• 作为产物：
  描述：

  甲基膦酸二乙酯 在 正丁基锂 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 为溶剂， 生成 diethoxyphosphorylmethyl-lithium
  参考文献：
  名称：

  Lesα-cuprophosphonates-iii：β-cétophosphonates的合成

  摘要：

  描述了一种新的，实用的β-酮膦酸酯的合成方法，该方法依赖于有机锂试剂从甲基膦酸二烷基酯转化为相应的有机铜试剂，以及其与酰氯的反应。讨论了中间体有机铜试剂的结构。

  DOI：

  10.1016/0040-4020(78)88099-5

文献信息

• A New Annulation Reagent, 2-Oxo-3-alkenylphosphonates. Reactions with Carbonyl-Stabilized Carbanions or Silyl Enol Ethers Leading to Cyclohexenones
  作者：Eiji Wada、Junji Funakoshi、Shuji Kanemasa

  DOI：10.1246/bcsj.65.2456

  日期：1992.9

  The reactions of 2-oxo-3-alkenylphosphonates with carbonyl-stabilized carbanions directly lead to 2-cyclohexen-1-ones through a sequence of Michael reaction and intramolecular Horner–Emmons olefination. On the other hand, the Lewis acid-mediated reactions with silyl enol ethers produce 1,5-diketones as Michael adducts, which then undergo cyclization on treatment with sodium hydride or triethylamine/zinc

  2-oxo-3-alkenylphosphonates 与羰基稳定的碳负离子的反应通过一系列 Michael 反应和分子内 Horner-Emmons 烯化直接导致 2-cyclohexen-1-ones。另一方面，路易斯酸介导的与甲硅烷基烯醇醚的反应产生 1,5-二酮作为迈克尔加合物，然后在用氢化钠或三乙胺/溴化锌 (II) 处理后进行环化，得到 2-环己烯-1-或 2-phosphinyl-2-cyclohexen-1-ones，分别。
• Construction of Substituted Cyclohexanones by Reductive Cyclization of 7-Oxo-2,8-alkadienyl Esters
  作者：Theodore M. Kamenecka、Larry E. Overman、Sylvie K. Ly Sakata

  DOI：10.1021/ol0169325

  日期：2002.1.1

  8-alkadienyl esters upon reaction with triphenylphosphinecopper hydride hexamer stereoselectively yields substituted cyclohexanones having a cis relationship of carbon side chains at C2 and C3. This cyclohexanone construction is particularly useful for preparing 4-alkoxy- or 4-siloxy-2,3-disubstituted cyclohexanones, in which instance stereoselection is > or = 20:1.

  [反应：见正文]与三苯基膦铜氢化物六聚物立体反应时，对7-氧代-2,8-链二烯基酯的环化反应选择性地产生了取代的环己酮，其在C2和C3处具有碳侧链的顺式关系。这种环己酮结构对于制备4-烷氧基-或4-甲硅烷氧基-2,3-二取代的环己酮特别有用，在这种情况下立体选择为>或= 20：1。
• Lithium Diisopropylamide (LDA) as an Efficient Reducing Agent for Thioketones—Mechanistic Consideration
  作者：Marcin Jasiński、Grzegorz Mlostoń、Andreas Gebert、Heinz Heimgartner

  DOI：10.1080/10426507.2015.1012201

  日期：2015.8.3

  GRAPHICAL ABSTRACT Abstract Treatment of thiocarbonyl compounds with excess of lithium diisopropylamide (LDA) leads to corresponding thiols or sulfides depending on the work-up procedure. The mechanistic scenario for this unusual reduction pathway is discussed.

  图形摘要 摘要 根据处理程序，用过量的二异丙基氨基锂 (LDA) 处理硫代羰基化合物会产生相应的硫醇或硫化物。讨论了这种不寻常的还原途径的机械情景。
• Synthesis of mannose-6-phosphate analogs: large-scale preparation of isosteric mannose-6-phosphonate via cyclic sulfate precursor
  作者：Nikolai A Khanjin、Jean-Louis Montero

  DOI：10.1016/s0040-4039(02)00734-7

  日期：2002.5

  A scale-up synthesis of isosteric phosphonate analog of mannose-6-phosphate (M6P) is presented via regioselective nucleophilic displacement of the protected 4,6-cyclic sulfate precursor by dialkyl lithiomethylphosphonates in the key step. The five-step synthesis requires only simple purification procedures after each step excluding chromatography separations. The usage of proper nucleophiles makes

  在关键步骤中，通过二烷基硫代甲基膦酸酯对受保护的4,6-环硫酸盐前体进行区域选择性亲核置换，从而实现了甘露糖6-磷酸（M6P）的立体异构膦酸酯类似物的大规模合成。五步合成仅需简单的纯化步骤即可完成每一步（色谱分离除外）。适当亲核试剂的使用使该方法也可用于制备其他等排的M6P类似物，例如α，β-不饱和膦酸酯，磺酸酯等，有可能扩展该方法用于其他糖磷酸酯的类似物。
• Highly stereoselective synthesis of methynolide, the aglycone of the 12-membered ring macrolide methymycin, from D-glucose
  作者：Yuji Oikawa、Tatsuyoshi Tanaka、Osamu Yonemitsu

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)84871-6

  日期：1986.1

  A highly stereoselective and efficient synthesis of methynolide, the aglycone of 12-membered macrolide methymycin, was achieved from of C1–C8 and C9–C13 segments synthesized from D-glucose by employing some stereoselective reactions and benzyl-type protecting groups.

  通过立体定向反应和苄基型保护基团，从D-葡萄糖合成的C1-C8和C9-C13片段中，实现了高立体选择性和高效率的甲基萘丙胺（十二元大环内酯间霉素的糖苷配基）的合成。