4-三氟甲基肉桂基碳酸甲酯 | 776296-21-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 中文名称: 4-三氟甲基肉桂基碳酸甲酯
• 英文名称: 4-trifluoromethylcinnamyl methyl carbonate
• 英文别名: methyl 4-trifluoromethylcinnamyl carbonate；p-(trifluoromethyl)phenylallyl methyl carbonate；3-(4-trifluoromethylphenyl)allyl methyl carbonate；Methyl 3-[4-(trifluoromethyl)phenyl]prop-2-enyl carbonate
• CAS: 776296-21-0
• 化学式: C₁₂H₁₁F₃O₃
• 分子量: 260.213
• InChiKey: HNLJKKSTNUZVFU-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  288.5±40.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.258±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.5
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.25
• 拓扑面积：
  35.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-三氟甲基肉桂基碳酸甲酯 在 三乙烯二胺 、 bis(1,5-cyclooctadiene)diiridium(I) dichloride 、 lithium chloride 、 (3,5-Dioxa-4-phospha-cyclohepta[2,1-a;3,4-a']dinaphthalen-4-yl)-bis-((R)-1-phenyl-ethyl)-amine 作用下， 以 四氢呋喃 、 水 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 1.0h， 生成 3-(4-(trifluoromethyl)phenyl)pent-4-enenitrile
  参考文献：
  名称：

  铱催化氰基乙酸烯丙基化反应合成手性均烯丙基腈

  摘要：

  已经开发了通过铱催化的氰基乙酸酯的烯丙基化反应，然后进行Krapcho脱甲氧基羰基化反应，合成手性均烯丙基腈的方法。获得了具有高对映选择性（> 95–99％ee）的各种均烯丙基腈。这些化合物是有用的手性结构单元，因为从腈或末端烯烃开始的进一步合成精细化是可能的。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.8b01632
• 作为产物：
  描述：

  对三氟甲基苯甲醛 在 吡啶 、 sodium hydride 、 二异丁基氢化铝 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 甲苯 、 mineral oil 为溶剂， 反应 18.5h， 生成 4-三氟甲基肉桂基碳酸甲酯
  参考文献：
  名称：

  Intramolecular Sakurai Allylation of Geminal Bis(silyl) Enamide with Indolenine. A Diastereoselective Cyclization To Form Functionalized Hexahydropyrido[3,4-b]Indole

  摘要：

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.0c03806

文献信息

• Iridium-catalyzed regio- and enantioselective allylic alkylation of fluorobis(phenylsulfonyl)methane
  作者：Wen-Bo Liu、Sheng-Cai Zheng、Hu He、Xiao-Ming Zhao、Li-Xin Dai、Shu-Li You

  DOI：10.1039/b914315g

  日期：——

  Highly regio- and enantioselective allylic alkylation of fluorobis(phenylsulfonyl)methane (FBSM) has been realized by [Ir(COD)Cl](2)/phosphoramidite, affording enantiopure fluorobis(phenylsulfonyl)methylated compounds bearing a terminal alkene, which could be converted to monofluoro-methylated ibuprofen in just two steps without loss of the optical purity (95% ee).

  [Ir（COD）Cl]（2）/亚磷酰胺实现了氟双（苯磺酰基）甲烷（FBSM）的高度区域和对映选择性烯丙基烷基化，提供了带有末端烯烃的对映体纯的氟双（苯磺酰基）甲基化化合物，可以将其转化只需两步即可制得单氟甲基化布洛芬，而不会损失光学纯度（95％ee）。
• Stereodivergent Construction of Tertiary Fluorides in Vicinal Stereogenic Pairs by Allylic Substitution with Iridium and Copper Catalysts
  作者：Zhi-Tao He、Xingyu Jiang、John F. Hartwig

  DOI：10.1021/jacs.9b04440

  日期：2019.8.21

  enantioselective synthesis of tertiary alkyl fluorides, the synthesis of compounds containing such a stereogenic center within an array of stereocenters, particularly two vicinal ones, remains a synthetic challenge, and no method to control the configuration of each stereogenic center independently has been reported. We describe a strategy to achieve such a stereodivergent synthesis of vicinal stereogenic centers

  尽管在叔烷基氟化物的对映选择性合成上付出了很多努力，但在一系列立体中心，特别是两个相邻的立体中心中，合成含有这种立体中心的化合物仍然是一个合成挑战，并且没有方法控制每个立体中心的构型中心独立报道。我们描述了一种策略，通过与包含控制亲电子碳构型的铱络合物和铜催化剂的催化剂体系形成连接碳-碳键，实现邻位立体中心的这种立体发散合成，其中一个包含氟原子。控制亲核含氟碳的构型。这些反应以高产率、非对映选择性和对映选择性（通常>90% 产率，>20:1 dr，99% ee）与烷基和芳基取代的烯丙基酯以及未稳定的氮杂芳基酮、酯和酰胺的烯醇化物发生。访问产品的所有四种立体异构体证明了对两种配置的独立精确控制。这种方法扩展到以同样高产率和选择性的邻位四级和三级立体中心的立体发散构建。DFT 计算揭示了烯丙基取代中烯醇铜的立体选择性的起源。访问产品的所有四种立体异构体证明了对两种配置的独立精确控制。这种方法扩
• Palladium-Catalyzed Intermolecular Allylic Dearomatization Reaction of α-Substituted β-Naphthol Derivatives: Scope and Mechanistic Investigation
  作者：Chun-Xiang Zhuo、Shu-Li You

  DOI：10.1002/adsc.201400154

  日期：2014.6.16

  A highly efficient dearomatization reaction of α‐substituted β‐naphthols with excellent chemoselectivity and regioselectivity has been developed. Mechanistic studies demonstrated that the dearomatized alkylation product is the thermodynamically more stable compound. The etherification product could be further transformed to the dearomatization product.

  已经开发出一种高效的α-取代的β-萘酚脱芳香化反应，具有出色的化学选择性和区域选择性。机理研究表明，脱芳烃化的烷基化产物是热力学上更稳定的化合物。醚化产物可以进一步转化为脱芳烃化产物。
• Iridium/<i>N</i>-Heterocyclic Carbene Complex-Catalyzed Intermolecular Allylic Alkylation Reaction
  作者：Can-Can Bao、Dong-Song Zheng、Xiao Zhang、Shu-Li You

  DOI：10.1021/acs.organomet.8b00762

  日期：2018.12.24

  N-Heterocyclic carbenes (NHCs) were found to be suitable ligands in Ir-catalyzed intermolecular allylic alkylation reaction. In the presence of a catalyst derived from [Ir(dncot)Cl]2 (dncot = dinaphthocyclooctatetraene) and triazolium salt L7, the alkylation products from the reaction of aryl allyl carbonates with sodium dialkyl malonates could be obtained in 85–99% yields favoring the formation of

  发现N-杂环卡宾（NHC）是Ir催化的分子间烯丙基烷基化反应中的合适配体。在[Ir（dncot）Cl] 2（dncot =二萘环辛酸酯四烯）和三唑鎓盐L7衍生的催化剂存在下，芳基烯丙基碳酸酯与二烷基丙二酸钠的反应可得到烷基化产物，收率高达85-99％，形成支链产物（90/10→> 99/1 b / l）。此外，手性二氢异喹啉型NHC（DHIQ-NHC）（L8）已成功应用于Ir催化的不对称烯丙基烷基化反应中。对于广泛的底物，获得了优异的对映选择性和中等的区域选择性。
• Snap deconvolution: An informatics approach to high-throughput discovery of catalytic reactions
  作者：Konstantin Troshin、John F. Hartwig

  DOI：10.1126/science.aan1568

  日期：2017.7.14

  A triple search for coupling reactions Coupling reactions are, in principle, good candidates for high-throughput discovery: Simply mix a diverse set of reagents and then look for products that combine two or three of their masses. In practice, however, numerous different products might have masses that are too similar to distinguish quickly. Troshin and Hartwig circumvented this problem by screening

  偶联反应的三重搜索原则上，偶联反应是高通量发现的良好候选者：只需混合一组不同的试剂，然后寻找结合了两种或三种质量的产物。然而，在实践中，许多不同的产品可能具有太相似的质量而无法快速区分。Troshin 和 Hartwig 通过并行筛选具有相同反应功能但质量因精心选择的增量而不同的三个试剂池来规避这个问题。然后可以通过三个池中独特的预期质量差异在嘈杂的分布中识别特定产品。科学，这个问题 p。175 平行筛选三个质量不同的相似试剂池有助于快速发现偶联反应。我们提出了一种多维高通量发现催化偶联反应的方法，该方法将分子设计与质谱数据的自动分析和解释相结合。我们同时评估了三个共享相同官能团（卤化物、硼酸、烯烃和炔烃等）但带有非活性取代基的化合物池的反应性，这些取代基具有专门设计的质量差异。选择取代基使得来自多个反应组中任何类型反应的产物在质量上具有独特的差异，从而允许同时鉴定一组反应物中所有转化的产