trimethyl((3-methyl-2-phenylbut-2-yl)peroxy)silane | 1237512-14-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: trimethyl((3-methyl-2-phenylbut-2-yl)peroxy)silane
• 英文别名: Trimethyl-(3-methyl-2-phenylbutan-2-yl)peroxysilane
• CAS: 1237512-14-9
• 化学式: C₁₄H₂₄O₂Si
• 分子量: 252.429
• InChiKey: OLXXOQDGWHBDGH-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  268.4±19.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.931±0.06 g/cm3(Temp: 20 °C; Press: 760 Torr)(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.34
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.57
• 拓扑面积：
  18.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  trimethyl((3-methyl-2-phenylbut-2-yl)peroxy)silane 在 titanium(IV) isopropylate 、 1,1,3,3-四甲基二硅氧烷 、 三苯基膦 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 6.0h， 以41%的产率得到Trimethyl-(3-methyl-2-phenylbutan-2-yl)oxysilane
  参考文献：
  名称：

  氢化钛还原剂的膦催化还原烷基甲硅烷基过氧化物：方法和机理研究的发展

  摘要：

  提出了一种通过使用催化量的膦来还原保护的氢过氧化物的方法。钛（IV）醇盐和硅氧烷的组合允许在烷基甲硅烷基过氧化物的存在下化学选择性还原氧化膦。随后通过膦还原过氧化物部分，以有用的产率提供了相应的甲硅烷基化的醇。包括交叉实验在内的机械实验支持其中过氧化物基团被还原并且甲硅烷基基团在一致的步骤中被转移的机理。用17种O标记的过氧化物进行的标记研究表明，与硅原子相邻的氧原子已从甲硅烷基过氧化物中除去。

  DOI：

  10.1021/jo1008367
• 作为产物：
  描述：

  三甲基氯硅烷 、 3-甲基-2-苯基丁烷-2-醇 在 硫酸 、 双氧水 、 三乙胺 作用下， 以 水 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 20.0h， 以38%的产率得到trimethyl((3-methyl-2-phenylbut-2-yl)peroxy)silane
  参考文献：
  名称：

  烷基甲硅烷基过氧化物作为伯酰胺和芳胺在铜催化的选择性单-N-烷基化中的烷基化剂

  摘要：

  报道了使用烷基甲硅烷基过氧化物作为烷基化剂的伯酰胺或芳基胺的铜催化的选择性单-N-烷基化。该反应在温和的反应条件下进行，并且相对于烷基甲硅烷基过氧化物以及伯酰胺和芳基胺表现出广泛的底物范围。机理研究表明，本反应应通过自由基过程进行，该自由基过程包括由烷基甲硅烷基过氧化物产生的烷基。

  DOI：

  10.1002/chem.201702217

文献信息

• Generation of alkyl radicals from alkylsilyl peroxides and their applications to C-N or C-O bond formations
  作者：Shunya Sakurai、Terumasa Kato、Ryu Sakamoto、Keiji Maruoka

  DOI：10.1016/j.tet.2018.11.048

  日期：2019.1

  novel method for the generation of alkyl radicals from alkylsilyl peroxides and their applications to the Cu-catalyzed mono-N-alkylation of amides or arylamines, and to the O-alkylation of carboxylic acids. The use of alkylsilyl peroxides as alkyl radical sources includes the following synthetic advantages: i) various alkylsilyl peroxides can be readily synthesized from the corresponding alcohols and be

  本文介绍了一种从烷基甲硅烷基过氧化物生成烷基的新方法，并将其应用于铜催化的酰胺或芳基胺的单N-烷基化以及羧酸的O-烷基化。使用烷基甲硅烷基过氧化物作为烷基自由基来源具有以下合成优势：i）各种烷基硅烷基过氧化物可以很容易地由相应的醇合成并储存在工作台上，并且ii）在温和的条件下可以有效地产生各种烷基自由基。
• Cu-Catalyzed <i>O</i>-alkylation of phenol derivatives with alkylsilyl peroxides
  作者：Shunya Sakurai、Taichi Kano、Keiji Maruoka

  DOI：10.1039/d0cc07305a

  日期：——

  A Cu-catalyzed O-alkylation of phenol derivatives using alkylsilyl peroxides as alkyl radical precursors is described. The reaction proceeds smoothly under mild reaction conditions and the use of two different ligands with a Cu catalyst provides a wide range of products. A mechanistic study suggested that the reaction proceeds via a radical mechanism.

  描述了使用烷基甲硅烷基过氧化物作为烷基自由基前体的Cu催化的苯酚衍生物的O-烷基化。在温和的反应条件下，反应平稳进行，并且两种不同的配体与铜催化剂一起使用可提供多种产物。机理研究表明，反应是通过自由基机理进行的。
• Alkylsilyl Peroxides as Alkylating Agents in the Copper-Catalyzed Selective Mono-<i>N</i> -Alkylation of Primary Amides and Arylamines
  作者：Ryu Sakamoto、Shunya Sakurai、Keiji Maruoka

  DOI：10.1002/chem.201702217

  日期：2017.7.6

  alkylsilyl peroxides as alkylating agents is reported. The reaction proceeds under mild reaction conditions and exhibits a broad substrate scope with respect to the alkylsilyl peroxides, as well as to the primary amides and arylamines. Mechanistic studies suggest that the present reaction should proceed through a free-radical process that includes alkyl radicals generated from the alkylsilyl peroxides.

  报道了使用烷基甲硅烷基过氧化物作为烷基化剂的伯酰胺或芳基胺的铜催化的选择性单-N-烷基化。该反应在温和的反应条件下进行，并且相对于烷基甲硅烷基过氧化物以及伯酰胺和芳基胺表现出广泛的底物范围。机理研究表明，本反应应通过自由基过程进行，该自由基过程包括由烷基甲硅烷基过氧化物产生的烷基。
• Phosphine-Catalyzed Reductions of Alkyl Silyl Peroxides by Titanium Hydride Reducing Agents: Development of the Method and Mechanistic Investigations
  作者：Jason R. Harris、M. Taylor Haynes、Andrew M. Thomas、K. A. Woerpel

  DOI：10.1021/jo1008367

  日期：2010.8.6

  A method that allows for the reduction of protected hydroperoxides by employing catalytic amounts of phosphine is presented. The combination of a titanium(IV) alkoxide and a siloxane allowed for the chemoselective reduction of phosphine oxides in the presence of alkyl silyl peroxides. Subsequent reduction of the peroxide moiety by phosphine provided the corresponding silylated alcohols in useful yields

  提出了一种通过使用催化量的膦来还原保护的氢过氧化物的方法。钛（IV）醇盐和硅氧烷的组合允许在烷基甲硅烷基过氧化物的存在下化学选择性还原氧化膦。随后通过膦还原过氧化物部分，以有用的产率提供了相应的甲硅烷基化的醇。包括交叉实验在内的机械实验支持其中过氧化物基团被还原并且甲硅烷基基团在一致的步骤中被转移的机理。用17种O标记的过氧化物进行的标记研究表明，与硅原子相邻的氧原子已从甲硅烷基过氧化物中除去。