ethyl 4-methyl-2-methylene-4-phenylpentanoate

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: ethyl 4-methyl-2-methylene-4-phenylpentanoate
• 英文别名: Ethyl 4-methyl-2-methylidene-4-phenylpentanoate
• 化学式: C₁₅H₂₀O₂
• 分子量: 232.323
• InChiKey: NDFNJDDOZBCREH-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.2
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.4
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  alpha,alpha-二甲基苯乙酸 在 lithium aluminium tetrahydride 、 偶氮二甲酸二异丙酯 、 二氢吡啶 、 三苯基膦 作用下， 以 四氢呋喃 、 1,4-二氧六环 、 乙醚 为溶剂， 反应 26.0h， 生成 ethyl 4-methyl-2-methylene-4-phenylpentanoate
  参考文献：
  名称：

  供体-受体复合物可实现无金属C（sp3）-C（sp3）裂解和烯丙基化/烯基化的烷氧基自由基生成

  摘要：

  烷氧基是化学和生物学研究必不可少的，普遍的反应性中间体。在这里，我们报告了在可见光诱导的无金属反应条件下，第一批供体-受体配合物使能的烷氧基自由基的产生。Hantzsch酯与N烷氧基衍生物形成了关键的供体-受体配合物，这一点已通过一系列光谱学和机理实验得以阐明。首次使用这种无光催化剂的方法对线性的伯，仲和叔烷氧基进行了选择性的C（sp 3）-C（sp 3）键裂解和烯丙基化/烯基化反应。

  DOI：

  10.1002/anie.201707171

文献信息

• Radical additions to allyl bromides. A synthetically useful, ‘Tin-Free’ method for carbon–carbon bond formation
  作者：John A. Struss、Mitra Sadeghipour、James M. Tanko

  DOI：10.1016/j.tetlet.2009.02.154

  日期：2009.5

  The scope and limitations of a novel free radical chain process involving the addition of benzyl radicals to substituted allyl bromides were examined and extended to explore the effect of α-substitution on the allyl bromide (R′), and the use of pyrrolidine amides and oxazolidinone as activating substituents (Z) as the first steps toward the development of a stereoselective, radical-based C–C bond-forming

  研究并扩展了涉及将苄基添加到取代的烯丙基溴中的新型自由基链方法的范围和局限性，并探讨了α-取代对烯丙基溴（R'）的影响，以及吡咯烷酰胺和恶唑烷酮的使用作为活化取代基（Z）的第一步，是发展对环境无害的基于立体选择性，基于自由基的C–C键形成反应的第一步。
• Effect of Lewis acids and low temperature initiators on the allyl transfer reaction involving phthalimido-N-oxyl radical
  作者：Shradha Patil、Liang Chen、James M. Tanko

  DOI：10.1016/j.tetlet.2014.10.129

  日期：2014.12

  Previously, we reported allyl transfer reactions of allyl bromide and allyl phthalimido-N-oxyl substrates with hydrocarbons that result in CC bond formation. In both cases, efficient chain transfer processes along with high reaction yields were observed. Since PINO chemistry leads to an environmentally friendly method of hydrocarbon functionalization, additional studies were performed in order to improve

  以前，我们报道了烯丙基溴和烯丙基邻苯二甲酰亚胺-N-氧基底物与烃的烯丙基转移反应，这些烃导致C C键的形成。在这两种情况下，均观察到有效的链转移过程以及高反应产率。自PINO以来化学导致了一种环境友好的烃功能化方法，为了改善工艺，还进行了其他研究。为了扩大该反应的实用性，我们进行了实验以优化反应条件，并测试了路易斯酸和低温引发剂的作用。尽管烯丙基-PINO底物的反应比溴化物稍慢，但反应更清洁，几乎没有副产物。这些反应的链长在较低温度下受到损害，这归因于PINO提取氢原子所需的高活化能。路易斯酸催化剂（AlCl 3）的添加可以提高产物的收率和反应速度，这可能是由于形成了PINO / AlCl 3 降低了氢提取步骤的活化能的配合物。
• C-H Bond Functionalization with the Formation of a C-C Bond: A Free Radical Condensation Reaction Based on the Phthalimido-<i>N</i>-oxyl Radical
  作者：Shradha Patil、Liang Chen、James M. Tanko

  DOI：10.1002/ejoc.201301530

  日期：2014.1

  The development of a new chemical process that effects the conversion RH + C=C–C–X → R–C–C=C + HX, in which X is the phthalimido-N-oxyl radical (PINO·), is reported. The reaction yields are high, mass balances are excellent, and C–H bond functionalization and C–C bond formation are achieved in a single transformation. The byproduct of the reaction, N-hydroxyphthalimide, precipitates from solution and

  报道了一种影响转化 RH + C=C–C–X → R–C–C=C + HX 的新化学过程的开发，其中 X 是邻苯二甲酰亚胺-N-氧基自由基 (PINO·)。反应产率高，质量平衡良好，C-H 键官能化和 C-C 键形成在一次转化中实现。反应的副产物 N-羟基邻苯二甲酰亚胺从溶液中沉淀出来，可以通过简单的过滤轻松去除（并回收）。动力学链长度更短，反应时间更长（相对于烯丙基溴的类似反应），这很可能是因为 PINO· 是一种反应性较低的氢原子吸收剂。添加-消除步骤的效率似乎没有显着差异。竞争实验表明，Br·和PINO·的离群能力相当。
• Method of emulsion polymerization
  申请人：Aert Van Huub

  公开号：US20050020787A1

  公开（公告）日：2005-01-27

  A method has been disclosed of preparing ultrafine hydrophobic latex particles of polymers and copolymers by free radical emulsion polymerization in a water-based system, making use therefor, in order to polymerize or copolymerize monomers or monomer mixtures respectively, of at least one compound selected from the group consisting of dimers and cobalt complexes, acting as a chain transfer agent (CTA), wherein said latex particles have an average particle size of less than 100 nm, being more than 10% lower than if prepared in the absence of said CTA, characterized in that said polymerization is conducted in a water-based reaction in the presence of a chain transfer agent and of a surfactant, wherein said surfactant is present in a concentration versus said monomer or monomer mixture of from 5 up to 25% by weight for a non-ionic surfactant or from 0.05 up to 10% by weight for an ionic surfactant, more particularly a surfactant in a concentration below twice its critical micelle concentration.

  一种制备超细疏水乳胶聚合物和共聚物颗粒的方法已经被披露，该方法通过自由基乳液聚合在水基体系中使用二聚体和钴络合物等化合物作为链转移剂(CTA)来聚合或共聚单体或单体混合物，其中所述乳胶颗粒具有平均粒径小于100纳米，比在无CTA存在的情况下制备的平均粒径低至少10％，其特征在于所述聚合是在水基反应中，在链转移剂和表面活性剂的存在下进行的，其中所述表面活性剂在非离子表面活性剂的情况下与所述单体或单体混合物的浓度比为5％至25％重量，或在离子表面活性剂的情况下与所述单体或单体混合物的浓度比为0.05％至10％重量，更具体地说，是在其临界胶束浓度以下的浓度下的表面活性剂。
• Functionalization of Hydrocarbons by a New Free Radical Based Condensation Reaction
  作者：James. M. Tanko、Mitra Sadeghipour

  DOI：10.1002/(sici)1521-3773(19990115)38:1/2<159::aid-anie159>3.0.co;2-6

  日期：1999.1.15