methyl 3-(3-nitrophenyl)propiolate | 7515-22-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: methyl 3-(3-nitrophenyl)propiolate
• 英文别名: (3-Nitro-phenyl)-propiolsaeure-methylester；Methyl 3-(3-nitrophenyl)prop-2-ynoate
• CAS: 7515-22-2
• 化学式: C₁₀H₇NO₄
• 分子量: 205.17
• InChiKey: NYTZNCKDIZOGTR-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  330.7±25.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.32±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.2
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.1
• 拓扑面积：
  72.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl 3-(3-nitrophenyl)propiolate 在 sodium hydroxide 作用下， 以 甲醇 、 水 为溶剂， 反应 3.0h， 以86 mg的产率得到(3-硝基苯基)-丙酸
  参考文献：
  名称：

  通过一锅丙酸的十烷氧基化碘化反应，无需氧化剂和添加剂即可轻松合成1,1,2-三碘代苯乙烯

  摘要：

  已经开发了一系列无金属和无氧化剂的1,1,2-三碘代苯乙烯衍生物，该合成方法利用分子碘和乙酸钠以一锅法利用丙酸的简单脱羧三碘化。芳基环中的吸电子或给电子取代基对反应过程显示出很小的影响。机理研究表明，反应是通过单碘炔烃衍生物进行的，该衍生物随后加入碘分子以提供标题化合物。另一方面，在相同条件下，β，β-二芳基丙烯酸仅经历脱羧单碘化以提供1，1-二芳基-2-碘代烯烃，其不进行进一步的碘化。还检查了后者反应的范围。

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2020.152378
• 作为产物：
  描述：

  (3-硝基苯基)-丙酸 在 氯化亚砜 作用下， 反应 1.0h， 生成 methyl 3-(3-nitrophenyl)propiolate
  参考文献：
  名称：

  Synthesis of .beta.-Dicarbonyl Compounds via the Conjugate Addition of Benzaldoximate Anion to .alpha.,.beta.-Acetylenic Carbonyl Compounds

  摘要：

  DOI：

  10.1021/jo00084a051

文献信息

• Recyclable heterogeneous gold(I)-catalyzed oxidation of internal acylalkynes: Practical access to vicinal tricarbonyls
  作者：Wenli Hu、Bin Huang、Bingbo Niu、Mingzhong Cai

  DOI：10.1016/j.tetlet.2021.152953

  日期：2021.3

  A highly efficient heterogeneous gold(I)-catalyzed oxidation of internal acylalkynes has been developed using 2,6-dichloropyridine N-oxide as the oxidant in dichloromethane (CH2Cl2) at room temperature, providing a novel and practical approach for the construction of diverse vicinal tricarbonyls such as α,β-diketoesters, 1,2,3-triketones, and α,β-diketoamides in good to excellent yields. The heterogeneous

  在室温下，使用2,6-二氯吡啶N-氧化物作为二氯甲烷（CH 2 Cl 2）的氧化剂，开发了一种高效的异质金（I）催化内部酰基炔烃氧化的方法，为构建该结构提供了一种新颖而实用的方法种类繁多的邻位三羰基化合物，如α，β-二酮酸酯，1,2,3-三酮和α，β-二酮酰胺，收率良好。可以通过简单的制备方法容易地从市售试剂中获得非均相金（I）催化剂，并通过过滤反应混合物进行回收并重复使用多达七次，而不会显着降低催化效率。
• Synthesis of 2-Amino-6-phenyl-4<i>H</i>-pyran-4-ones
  作者：Joel Morris、Donn G. Wishka

  DOI：10.1055/s-1994-25402

  日期：——

  The treatment of a series of phenylacetylenic ß-keto amides with methanesulfonic acid produces a high yielding intramolecular cyclization to the corresponding 2-amino-6-phenyl-4H-pyran-4-ones.

  一系列苯乙炔基β-酮酰胺与甲磺酸反应，高效地发生分子内环化，生成相应的2-氨基-6-苯基-4H-吡喃-4-酮。
• Asymmetric Transfer Hydrogenation of <i>gem</i> ‐Difluorocyclopropenyl Esters: Access to Enantioenriched <i>gem</i> ‐Difluorocyclopropanes
  作者：Khalil Yamani、Hugo Pierre、Alexis Archambeau、Christophe Meyer、Janine Cossy

  DOI：10.1002/anie.202008572

  日期：2020.10.12

  Catalytic enantioselective access to disubstituted functionalized gem‐difluorocyclopropanes, which are emerging fluorinated motifs of interest in medicinal chemistry, was achieved through asymmetric transfer hydrogenation of gem‐difluorocyclopropenyl esters, catalyzed by a Noyori–Ikariya (p‐cymene)‐ruthenium(II) complex, with (N‐tosyl‐1,2‐diphenylethylenediamine) as the chiral ligand and isopropanol

  到二取代的官能化催化对映选择性访问宝石-difluorocyclopropanes，这些新兴的在药物化学兴趣氟化基序，通过的不对称转移氢化来实现宝石-difluorocyclopropenyl酯，由野依-Ikariya（催化p -cymene） -钌（II）络合物，其中（N-甲苯磺酰基-1，2-二苯基乙二胺）为手性配体，异丙醇为氢供体。得到的顺式-二氟环丙酸酯具有中等到高的对映选择性（ee = 66–99％），并且后官能化反应使人们能够获得包含顺式或反式的有价值的结构单元。-宝石-二氟环丙基基序。
• Chiral N,O-Ligand/[Cu(OAc)₂]-Catalyzed Asymmetric Construction of 4-Aminopyrrolidine Derivatives by 1,3-Dipolar Cycloaddition of Azomethine Ylides with α-Phthalimidoacrylates
  作者：Zheng Wang、Xingxin Yu、Bo-Xue Tian、Daniel T. Payne、Wu-Lin Yang、Yang-Zi Liu、John S. Fossey、Wei-Ping Deng

  DOI：10.1002/chem.201500966

  日期：2015.7.13

  2‐a]pyridine motifs have been evaluated in the asymmetric 1,3‐dipolar cycloaddition of azomethine ylides to α‐phthalimidoacrylates. Reactions catalyzed by copper in combination with ligand 7‐Cl‐DHIPOH provided the highest level of stereoselectivity for the 1,3‐dipolar cycloaddition reaction. The reaction tolerates both β‐substituted and β‐unsubstituted α‐phthalimidoacrylate as dipolarophiles, affording the

  已经开发了一种访问有用的4-氨基吡咯烷-2,4-二羧酸酯衍生物的协议。在偶氮甲亚胺向α-邻苯二甲酰亚胺基丙烯酸酯的不对称1,3-偶极环加成反应中，已经评估了衍生自2,3-二氢咪唑并[1,2-a]吡啶基团的各种手性N，O-配体。铜与配体7-Cl-DHIPOH结合催化​​的反应为1,3-偶极环加成反应提供了最高水平的立体选择性。该反应可耐受β-取代的和β-未取代的α-邻苯二甲酰亚胺基丙烯酸酯作为双极性亲和剂，提供相应的具有非对映异构（> 98：2 dr）和对映选择性（高达97％ee）的季铵化4-氨基吡咯烷环加成物 。可以通过简单的NaBH 4去除邻苯二甲酰亚胺基保护基减少。使用DFT方法进行的理论计算表明，这种环加成反应可能会通过逐步机理进行，并且立体化学在理论上也得到了合理化。
• Nitration of phenylpropiolic acid derivatives in HSO3F and reactions of vinyl type cations formed therefrom
  作者：P. Yu. Savechenkov、A. P. Rudenko、A. V. Vasil?ev

  DOI：10.1007/s11178-005-0070-9

  日期：2004.11

  Nitration of phenylpropiolic acid derivatives ArC≡CX (X=CN, CO2Me) in HSO3F at −75...−50°C afforded mononitro compounds, for instance, m-O2NC6H4C≡CX. Vinyl type cations generated in HSO3F from methyl 3-arylpropiolates ArC+=CHCO2Me react along two pathways. The first among them results in formation of fluorosulfonates ArC(OSO2F)=CHCO2Me, and the second one after the attack of vinyl cation on the aryl moiety of the substrate affords a dimer that on nitration is converted into a nitro product with conserved triple bond.

  苯基丙炔酸衍生物 ArC≡CX （X=CN、CO2Me）在 -75...-50°C 下于 HSO3F 中发生硝化反应，生成单硝基化合物，例如 m-O2NC6H4C≡CX。在 HSO3F 中，3-芳基丙炔酸甲酯 ArC+=CHCO2Me 生成的乙烯基阳离子会沿着两条途径发生反应。第一种途径是形成氟磺酸盐 ArC(OSO2F)=CHCO2Me，第二种途径是乙烯基阳离子攻击底物的芳基后产生二聚体，二聚体在硝化时转化为带有保留三键的硝基产物。