五羰基[(甲氧基)(4-甲基苯基)卡宾]铬(0) | 29160-36-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 中文名称: 五羰基[(甲氧基)(4-甲基苯基)卡宾]铬(0)
• 英文名称: Pentacarbonyl(2-oxacyclopentyliden)chrom(IV)
• 英文别名: pentacarbonyl[(methoxy)(4-methylbenzylidene)]chromium(0)；pentacarbonyl[(methoxy)(4-methylphenyl)carbene]chromium(0)；pentacarbonyl[(methoxy)(4-methylbezylidene)]chromium(0)；{methoxy(4-methylphenyl)carbene}pentacarbonylchromium；pentacarbonyl[(4-methylphenyl)methoxymethylene]chromium；[(CO)5Cr(C(OMe)(C6H4-4-Me))]；Carbon monoxide;[methoxy-(4-methylphenyl)methylidene]chromium
• CAS: 29160-36-9
• 化学式: C₁₄H₁₀CrO₆
• 分子量: 326.226
• InChiKey: RUIKVXJFWMCZAB-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.48
• 重原子数：
  21
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.14
• 拓扑面积：
  14.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  五羰基[(甲氧基)(4-甲基苯基)卡宾]铬(0) 在 正丁基锂 、 1,3-双(2,6-二-异丙基苯基)咪唑-2-亚基金(I)氯化物 、 silver trifluoromethanesulfonate 作用下， 以 四氢呋喃 、 1,2-二氯乙烷 为溶剂， 反应 17.16h， 生成 2-butyl-4,5-dimethyl-6-(p-tolyl)-1H-indene
  参考文献：
  名称：

  金催化的非常规环丙烷束缚 1,5-烯炔的重排

  摘要：

  特定环丙烷系链的 1,5-烯炔，即 6-炔基-4-亚烷基双环[3.1.0]hex-2-enes 的合成，使人们能够发现前所未有的金催化重排为茚。还公开了对这种深刻的骨架重排机制的计算研究。

  DOI：

  10.1039/d2cc02869g
• 作为产物：
  描述：

  ((4-methylphenyl)methoxy(propargyloxy)methyl)pentacarbonylchromium(1-) 在 三乙胺 作用下， 以 水 、 乙腈 为溶剂， 生成 五羰基[(甲氧基)(4-甲基苯基)卡宾]铬(0)
  参考文献：
  名称：

  过渡金属卡宾配合物的物理有机化学。19.1 在甲醇和乙腈水溶液中可逆醇盐离子加成到取代的（甲氧基苯基卡宾）五羰基铬（0）和（甲氧基苯基卡宾）五羰基钨（0）的动力学

  摘要：

  MeO- 在甲醇和 90% MeCN-10% MeOH 中、HC⋮CCH2O- 和 CF3CH2O- 在 50% MeCN-50% 水中以及 OH- 在 50% MeCN-50 中亲核加成的速率和平衡常数报告了 (CO)5MC(OMe)C6H4-4-Z（M = Cr 和 W）型 Fischer 卡宾配合物的百分比水（仅速率常数）。这些反应导致形成 (CO)5M-C(OMe)(OR)C6H4-4-Z 型四面体加合物。还研究了一般酸催化苯酚、4-溴苯酚和 3,5-二氯苯酚从 MeO- 加合物中损失 MeO- 以再生卡宾复合物的动力学。确定了哈米特 ρ 和 ρn 值以及近似的 βnuc ( ) 值。他们认为，从电荷离域到 CO 配体中的电荷离域滞后于 CO 键形成的意义上说，醇盐离子添加到卡宾配合物中的过渡态是不平衡的。这一发现与这些反应的固有速率常数大大低于醇盐离子加成物的固有速率常数的事实一致。

  DOI：

  10.1021/ja994174w

文献信息

• Vinylketene
  作者：Karl Heinz Dötz、Werner Sturm

  DOI：10.1016/0022-328x(85)87368-x

  日期：1985.4

  1-alkynols to give hydroquinone and/or vinyl lactone derivatives. Vinylketenes are found to be common intermediates formed by regioselective coupling of alkyne, carbene and carbon monoxide components. Their ring closure is controlled by the carbene ligand and the length of the alkyne chain.

  铬的五羰基碳烯配合物与1-炔醇反应生成对苯二酚和/或乙烯基内酯衍生物。发现乙烯基乙烯酮是通过炔烃，卡宾和一氧化碳组分的区域选择性偶联形成的常见中间体。它们的闭环由卡宾配体和炔烃链的长度控制。
• Carbon-carbon bond formation via carbonyl-carbene complexes
  作者：K. H. Dotz

  DOI：10.1351/pac198355111689

  日期：1983.1.1

  demonstrated upon their reactions with alkynes. Both the electrophilicity of the carbene car— hon atom and the facile substitution of carbon monoxide are used for selective carbon carbon bond formation. Nucleophilic alkynes (ynamines) add to the carbene carbon atom and then undergo insertion into the metal carbene bond. Chromium(O) is effective as a template in the annulation of carbene ligands bearing aromatic

  摘要 — 羰基卡宾配合物与炔烃的反应证明了它们的合成潜力。卡宾碳氢原子的亲电性和一氧化碳的容易取代都用于选择性碳碳键形成。亲核炔烃（ynamines）添加到卡宾碳原子上，然后插入金属卡宾键。铬 (O) 在带有芳香族或乙烯基侧链的卡宾配体的环化中作为模板是有效的：观察到金属辅助卡宾转移或卡宾和羰基转移到炔烃产生茚或 1,4-氢醌。氢醌的形成相对于炔并入和二芳基卡宾配体的环化发生区域选择性。
• Gold-Catalyzed Rearrangements: Reaction Pathways Using 1-Alkenyl-2-alkynylcyclopropane Substrates
  作者：José Barluenga、Eva Tudela、Rubén Vicente、Alfredo Ballesteros、Miguel Tomás

  DOI：10.1002/anie.201007795

  日期：2011.2.25

  patterns: Gold(I) catalyzes the conversion of cyclopentenes (1/1′) into cyclohexadienes (2/3). This profound skeleton rearrangement comprises ring expansion and a [1,2]‐alkynyl shift, and is thought to be initiated by the cleavage of the bridging CC bond. The proposed allyl–gold cation intermediate is trapped with alcohols to provide bicyclo[3.2.1]octadiene and tricyclo[3.2.1.02,7]octane derivatives.

  新反应性模式：金（I）催化的环戊烯（转化1 / 1' ）成环己二烯（2 / 3）。这种深刻的骨架重排包括环扩展和[1,2]-炔基移位，并且被认为是由桥接CC键的裂解引发的。拟议的烯丙基-金阳离子中间体被醇捕获，从而提供双环[3.2.1]辛二烯和三环[3.2.1.0 2,7 ]辛烷衍生物。
• Reaktionen von Komplexliganden LVII. Amidinocarben-Chelatkomplexe des Chroms und Molybdäns: Synthese, Struktur und Cycloadditionen mit Alkinen
  作者：Karl Heinz Dötz、Friedrich Kroll、Klaus Harms

  DOI：10.1016/0022-328x(93)86069-t

  日期：1993.10

  Tetracarbonyl(formamidinocarbene)complexes of chromium and molybdenum 4a–j are obtained from alkoxycarbene or acetoxycarbene complexes 1a–c upon reaction with the formamidines 2a–e. Pentacarbonyl(formamidinocarbene) intermediates 3 can be isolated at temperatures < − 10°C. The molybdenum complex 4f reveals a planar five-membered chelate ring containing a short metal-carbene bond. As indicated by their

  铬和钼4a – j的四羰基（甲酰胺基卡宾）配合物是从烷氧基卡宾或乙酰氧卡宾配合物1a – c与甲am 2a – e反应后得到的。五羰基（甲酰胺基卡宾）中间体3可以在<-10°C的温度下分离。钼配合物4f揭示了含有短金属-卡宾键的平面五元螯合环。如其13 C-NMR光谱所示，mid基卡宾螯合物4即使在低温下也要进行快速的一氧化碳交换。此外，它们经历环加成反应用3-己炔，得到2,3-二dihydropyrrolones 6，7氧化处理后。
• Physical Organic Chemistry of Transition Metal Carbene Complexes. 27. Substituent Effects on the Nucleophilic Substitution of [Aryl(thiomethyl)carbene]pentacarbonylchromium(0) Complexes by Amines in Aqueous Acetonitrile
  作者：Claude F. Bernasconi、Santanu Bhattacharya

  DOI：10.1021/om020955l

  日期：2003.3.1

  A kinetic study of the reactions of (CO)5CrC(SMe)C6H4Z (Z = 4-CF3, 4-Cl, 4-F, 4-Me, 4-MeO, and 4-Me2N) with n-butylamine, 2-chloroethylamine, piperidine, and 1-(2-hydroxyethyl)piperazine in 50% MeCN−50% water (v/v) at 25 °C is reported. In all cases the nucleophilic attachment of the amine to the carbene complex is rate limiting, which contrasts with the previously reported aminolysis of the methoxy

  （CO）5 Cr C（SMe）C 6 H 4 Z（Z = 4-CF 3，4 -Cl，4-F，4-Me，4-MeO和4-Me 2的反应动力学研究N）在25°C下于50％MeCN-50％水（v / v）中的正丁胺，2-氯乙胺，哌啶和1-（2-羟乙基）哌嗪进行了报道。在所有情况下，胺与卡宾配合物的亲核连接均受速率限制，这与先前报道的甲氧基类似物（（CO）5 Cr C（OMe）C 6 H 4Z），在大多数情况下，离开小组的离开是限速的。取代基对亲核连接步骤的影响（平均ρ= 0.55）比甲氧基类似物（ρ= 2.03）弱得多。结果表明，（CO）5 Cr C（SMe）C 6 H 4 Z的小ρ值是“正常”的，反映了在过渡态时取代基对部分正电荷和部分负电荷的作用几乎抵消。这些发现提供了证据：（CO）5 Cr C（OMe）C 6 H 4 Z的高ρ值是“异常的”，并且是甲氧基对反应物卡宾络合物的强烈π供体作用的结果。