分子内外之间-环反应N,N-
二甲基硫代
丙烯酰胺在含有邻
金属化的(S)-(1-(二甲基
氨基)乙基)
萘作为手性助剂的高
氯钯钯模板存在下,通过3,4-二甲基-1-苯基
磷化氢,立体定向地得到相应的
硫代酰胺取代的P-手性膦基
降冰片烯。 6天 所述外切-cycloadduct配位到
钯模板作为双齿螯合经由其
磷和
硫代酰胺-
硫供体原子。相应的分子间内使用含有相同的类似
氯铂-环模板反应邻-metallated
萘胺辅助制作一对可分离的非对映体的内切-cycloadducts在60 d。两个内切-cycloadducts配位到
钯模板monodentates经由他们的
磷施主原子和它们的
硫代酰胺功能进行了不参与
金属络合。在观察到的更快的速率外型-环反应归因于电子偏振,并因此激活N,N-
二甲基硫代
丙烯酰胺 通过
硫代酰胺-S配位。通过用
氰化
水溶液处理,可以从这些产物络合物中释放出光学活性的
硫酰胺取代的膦基
降冰片烯。为了比较,小说
配体制备了Ph