N-tosyl-(2-iodo-5-methoxy)-aniline | 291291-02-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: N-tosyl-(2-iodo-5-methoxy)-aniline
• 英文别名: N-(2-iodo-5-methoxyphenyl)-4-methylbenzenesulfonamide
• CAS: 291291-02-6
• 化学式: C₁₄H₁₄INO₃S
• 分子量: 403.241
• InChiKey: ULSVWTJUNQNVRQ-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  471.0±55.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.673±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.4
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.14
• 拓扑面积：
  63.8
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N-tosyl-(2-iodo-5-methoxy)-aniline 在 bis-triphenylphosphine-palladium(II) chloride 、 copper(l) iodide 、 1,10-菲罗啉 、 copper(ll) sulfate pentahydrate 、 potassium carbonate 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲苯 为溶剂， 反应 15.0h， 生成 N-(2-(6-methoxy-1-tosyl-1H-indol-2-yl)ethyl)-N-(phenylethynyl)methanesulfonamide
  参考文献：
  名称：

  铜(I)催化吲哚基酰胺氧化/脱芳构化：有价值的吲哚啉支架的发散性和区域选择性合成

  摘要：

  描述了一种非常方便的铜（I）催化氧化引发的吲哚基炔酰胺环丙烷化反应，用于快速构建吲哚稠合环丙烷-内酰胺，据我们所知，这代表了第一个非贵金属催化的吲哚基通过原位生成的α-氧代铜卡宾进行炔酰胺氧化/脱芳构化。与腙和重氮相比，使用炔烃作为卡宾前体可以使环丙烷化在安全且方便的途径下发生。此外，这种转化可以导致五环螺吲哚啉的不同合成，涉及通过改造底物结构来逆转 ynamide 区域选择性。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.4c00719
• 作为产物：
  描述：

  对甲苯磺酰氯 、 2-碘-5-甲氧基苯胺 在 吡啶 作用下， 反应 8.0h， 生成 N-tosyl-(2-iodo-5-methoxy)-aniline
  参考文献：
  名称：

  钯催化的艾伦酰胺碳钯化/烯丙基化与活性次甲基化合物

  摘要：

  已开发出钯催化的烯丙酰胺碳钯化/烯丙基化与活性次甲基化合物。以良好的效率、广泛的底物范围和良好的官能团耐受性获得了带有季碳中心的各种吲哚和异喹啉酮。该反应经历了级联氧化加成、碳钯化和烯丙基烷基化，并在一锅中形成了两个新的 C-C 键。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.1c01369

文献信息

• Palladium‐Catalyzed Enantioselective Intramolecular Heck Carbonylation Reactions: Asymmetric Synthesis of 2‐Oxindole Ynones and Carboxylic Acids
  作者：Di Zhang、Youyuan Xiong、Yingjie Guo、Lei Zhang、Zheng Wang、Kuiling Ding

  DOI：10.1002/chem.202103670

  日期：2022.1.3

  A catalytic enantioselective domino Heck carbonylation reaction of o-iodoacrylanilides with phenylacetylenes or water has been developed using a Pd/(Cu) catalytic system containing a chiral diphosphine ligand L9, furnishing a wide array of chiral β-carbonylated 3,3-disubstituted oxindoles in high yields with up to 99 % ee values.

  的催化对映选择性的多米诺的Heck羰基化反应ö与phenylacetylenes或水-iodoacrylanilides已经使用Pd /（Cu）的含有手性二膦配体的催化体系开发L9，家具宽手性的阵列β -carbonylated 3,3-二取代的羟吲哚在高产量，ee值高达 99% 。
• A New Preparative Route to Substituted Carbazoles by Benzannulation
  作者：Stefano Serra、Claudio Fuganti

  DOI：10.1055/s-2005-863741

  日期：——

  A new regioselective pathway to substituted carbazole derivatives is described here. According to this procedure substituted 2-alkoxycarbonyl-4-acetoxy-9-(p-toluenesulfonyl) carbazoles are obtained by treatment of substituted 6-[2-(p-toluenesulfonyl­amino)-aryl]-3-alkoxycarbonylhex-3-en-5-ynoic acids with acetic anhydride in the presence of sodium acetate. The latter acids are prepared from the easily available substituted o-iodo-anilines by Sonogashira coupling with propargylic alcohol and Wittig reaction as the key steps. The described benzannulation reaction proceeds in regiospecific fashion and a range of substituents are tolerated.

  这里描述了一种新型的区域选择性合成取代咔唑衍生物的方法。根据该程序，通过将取代的6-[2-(对甲苯磺酰胺)-芳基]-3-烷氧羧基己-3-烯-5-炔酸与醋酸酐在醋酸钠存在下处理，可以获得取代的2-烷氧羧基-4-醋氧基-9-(对甲苯磺酰基)咔唑。后者的酸是通过与炔醇进行Sonogashira偶联和Wittig反应这两个关键步骤，从易得的取代o-碘苯胺制备而成。所描述的苯环轧制反应是以区域特异性的方式进行的，并且可以容忍多种取代基。
• Palladium-Catalyzed Annulations of Strained Cyclic Allenes
  作者：Andrew V. Kelleghan、Dominick C. Witkowski、Matthew S. McVeigh、Neil K. Garg

  DOI：10.1021/jacs.1c04896

  日期：2021.6.30

  We report Pd-catalyzed annulations of in situ generated strained cyclic allenes. This methodology employs aryl halides and cyclic allene precursors as the reaction partners in order to generate fused heterocyclic products. The annulation proceeds via the formation of two new bonds and an sp3 center. Moreover, both diastereo- and enantioselective variants of this methodology are validated, with the

  我们报告了 Pd 催化原位生成的应变环状丙二烯的成环。该方法采用芳基卤和环状丙二烯前体作为反应伙伴，以生成稠合杂环产物。通过形成两个新键和一个 sp 3中心来进行环化。此外，该方法的非对映选择性和对映选择性变体均得到验证，后者最终能够快速对映选择性合成复杂的六环产物。利用过渡金属催化拦截环状丙二烯的研究代表了与依赖亲核试剂或环加成伙伴的更常见、历史上的环状丙二烯捕获模式的背离。因此，这项研究预计将推动战略性地将过渡金属催化和瞬态应变中间化学结合起来的反应的发展，以合成复杂的支架。
• Enantioselective aza-Friedel–Crafts reaction of furan with α-ketimino esters induced by a conjugated double hydrogen bond network of chiral bis(phosphoric acid) catalysts
  作者：Manabu Hatano、Haruka Okamoto、Taro Kawakami、Kohei Toh、Hidefumi Nakatsuji、Akira Sakakura、Kazuaki Ishihara

  DOI：10.1039/c8sc02290a

  日期：——

  Chiral C2- and C1-symmetric BINOL-derived bis(phosphoric acid) catalysts, which have OP(O)(OH)2/OP(O)(OH)(OR) moieties at the 2,2′-positions, were developed and used for the enantioselective aza-Friedel–Crafts reaction of 2-methoxyfuran with α-ketimino esters for the first time. The intramolecular conjugated double hydrogen bond network is a key to increasing the Brønsted acidity and preventing deactivation

  手性C 2 - 和C 1 - 对称 BINOL 衍生的双磷酸催化剂，其具有 OP( O)(OH) 2 /OP( 2,2′位上的O)(OH)(OR)部分首次被开发并用于2-甲氧基呋喃与α-酮亚氨基酯的对映选择性氮杂-弗里德尔-克来福特反应。分子内共轭双氢键网络是提高布朗斯台德酸度和防止催化剂失活的关键。具有手性季碳中心的高度功能化的α-氨基酸衍生物可以转化为多功能光学活性N-和O-杂环以及α-芳基取代的丝氨酸。
• Synthesis of quinol-4-ones and chroman-4-ones via a palladium-catalysed cascade carbonylation–allene insertion
  作者：Ronald Grigg、Angela Liu、Duncan Shaw、Selvaratnam Suganthan、Diane E Woodall、Gnanamoly Yoganathan

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)01176-x

  日期：2000.9

  Palladium(0)-catalysed termolecular queuing processes involving oxidative addition to aryl iodides followed by low pressure carbonylation, allene insertion and capture of the resulting pi-allyl palladium(II) species by an internal O- or N-nucleophile occur in good yields. One-pot 3-methylene chromanone/quinolone synthesis-Michael addition-stereoselective reduction are also reported. (C) 2000 Elsevier Science Ltd. All rights reserved.