1-(morpholino)-2-phenylacetylene | 38426-49-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 恶嗪烷类
• 英文名称: 1-(morpholino)-2-phenylacetylene
• 英文别名: 1-morpholino-2-phenylacetylene；N-(1-phenylethynyl)morpholine；N-(Phenylethinyl)morpholin；(Morpholino)phenylethin；Morpholinophenylethin；4-phenylethynyl-morpholine；4-(2-Phenylethynyl)morpholine
• CAS: 38426-49-2
• 化学式: C₁₂H₁₃NO
• 分子量: 187.241
• InChiKey: LBCUDSYWWDDMLK-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  99-100 °C(Press: 0.01 Torr)
• 密度：
  1.12±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.3
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  12.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-(morpholino)-2-phenylacetylene 以 均三甲苯 、 苯 为溶剂， 反应 4.0h， 生成 (E)-4-[3,6-diphenyl-2-styrylpyridin-4-yl]morpholine
  参考文献：
  名称：

  [2 + 2] 环加成/逆电环化/脱羧反应序列：从亚甲基异恶唑酮和亚胺获得 4-氨基吡啶

  摘要：

  通过4-亚甲基异恶唑-5(4 H )-酮与炔胺的[2 + 2]环加成-逆电环化反应，以良好的产率合成了4-(1-氨基烯丙基)异恶唑-5-酮。通过 DFT 计算研究了反应机理和杂狄尔斯-阿尔德环加合物的存在。4-(1-氨基烯丙基)异恶唑-5-酮被发现是在热无金属条件下制备4-氨基吡啶的方便底物。该过程通过环状氨基的脱羧异构化进行，并伴随无环氨基的部分脱烷基化。4-氨基吡啶也可以通过一锅法直接从 4-亚甲基异恶唑-5(4 H )-酮和炔胺制备。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.3c00654
• 作为产物：
  描述：

  N-(1,2-Dichlor-2-phenylvinyl)morpholin 在 正丁基锂 作用下， 以 乙醚 、 正己烷 为溶剂， 反应 20.0h， 以27%的产率得到1-(morpholino)-2-phenylacetylene
  参考文献：
  名称：

  Kosack, Steffen; Himbert, Gerhard, Chemische Berichte, 1988, vol. 121, p. 833 - 842

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Flash Photolytic Generation of Primary, Secondary, and Tertiary Ynamines in Aqueous Solution and Study of Their Carbon-Protonation Reactions in That Medium
  作者：Y. Chiang、A. S. Grant、A. J. Kresge、S. W. Paine

  DOI：10.1021/ja9601797

  日期：1996.1.1

  secondary ynamines. Solvent isotope effects and the form of acid−base catalysis show that the acid-catalyzed path involves formation of keteniminium ions by rate-determining proton transfer to the β-carbon atoms of the ynamines. The ions generated from primary and secondary ynamines then lose nitrogen-bound protons to give ketenimines, and the ketenimines obtained from secondary ynamines are hydrated

  一组九种苯胺（PhC⋮CNH2、PhC⋮CNHCH(CH3)2、PhC⋮CNHC6H11、PhC⋮CNHC6H5、PhC⋮CNH 、PhC⋮CN(CH2)5、PhC⋮CN( )2O、PhC⋮CNHC6H5 CN)2 和PhC⋮CN( )C6F5) 是在水溶液中通过相应苯基氨基环丙烯酮的闪光光解脱羰产生的，并研究了它们在该介质中容易衰变的动力学。这种衰变由所有ynaminesprimary、secondary和叔的酸以及伯和仲ynamines的碱催化。溶剂同位素效应和酸碱催化的形式表明，酸催化路径涉及通过决定质子转移到 ynamines 的 β-碳原子的速率来形成 keteniminium 离子。由一级和二级 ynamines 产生的离子然后失去与氮结合的质子，得到 ketenimines，由仲ynamines得到的烯酮亚胺水合为苯乙酰胺，而从primary
• Stereoselective synthesis of<i>cis</i>and<i>trans</i>four-membered cyclic nitrones
  作者：Peter J. S. S. van Eijk、Cor Overkempe、Willem P. Trompenaars、David N. Reinhoudt、Lauri M. Manninen、Gerrit J. van Hummel、Sybolt Harkema

  DOI：10.1002/recl.19881070202

  日期：——

  yield the trans four-membered cyclic nitrones 12–13 upon reaction with 6. Nitroalkene 4i reacts with 6c to give a 1:1 mixture of the cis and trans four-membered cyclic nitrones 9g and 13i. The trans stereochemistry of trans-N,N-diethyl-2, 3-dihydro-3-(2-methoxynaphthalenyl)-2-methyl-4-phenyl-2-azetecarboxamide 1-oxide (13k) was elucidated by means of X-ray analysis. Only from the reaction of 1-nitrocyclopentene

  硝基烯烃3-5与乙撑胺（1-氨基乙炔）6反应生成四元环硝酮（2,3-二氢叠氮基1-氧化物）7-13。的硝基烯烃3和5C得到顺fourmembered环状硝酮7-11，而4和5B得到反式反应时fourmembered环状硝酮12-13与6。硝基烯烃4i与6c反应，生成1：1的顺式和反式四元环硝酮9g和13i混合物。这反式的立体化学反式- N，N-二乙基-2-，3-二氢-3-（2- methoxynaphthalenyl）-2-甲基-4-苯基-2- azetecarboxamide 1-氧化物（13K）通过X射线的装置阐明分析。仅从1-硝基环戊烯（5a）与最初形成的（4 + 2）环加合物6c的反应中，分离出了硝酸酯17。17的热环收缩产生3a，4、5、6-四氢-N，N-二甲基-3-苯基-3 H-环戊[c]异恶唑-3-羧酰胺（19），其结构由下式确定： X射线分析。该反式与顺式硝酮相比，四元环硝
• The (apparently disrotatory) thermal ring opening of 4-nitro-1-cyclobuten-1 -amines
  作者：Peter J. S. S. van Eijk、Cor Overkempe、Willem P. Trompenaars、David N. Reinhoudt、Sybolt Harkema

  DOI：10.1002/recl.19881070203

  日期：——

  and ynamines 2. Heating of 3a-d yielded products corresponding with disrotatory ring opening viz. the 1,3-dienes 6a-d. Heating of 3e,f at 60°C gave the dienes 7a,b, as the result of a conrotatory ring opening reaction, together with the trans-2-nitrocyclobutenes 8a,b, as the result of a hydrogen shift in the cyclobutene ring. Upon prolonged heating at 80°C 8b was converted into the diene 7b. Treatment

  从硝基（环）烯烃1和乙胺2的热（2 + 2）环加成反应中分离出一系列4-硝基-1-环丁烯-1-胺3。加热3a-d产生对应于旋转环开口的产物。1,3-二烯6a-d。由于旋转开环反应的结果，在60℃加热3e，f得到二烯7a，b，以及由于环丁烯环中的氢转移而导致的反式-2-硝基环丁烯8a，b。在80℃下长时间加热后，8b转化为二烯7b。用酸处理3e得到2-硝基环丁烯9a和9b。通过X射线分析阐明了3a，3f，6a和7b的结构。6a-d的形成归因于产物的E / Z异构化，最初是通过旋转的开环形成的。
• [3 + 3]-Carbocyclizations of nitroallylic esters and enamines with stereoselective formation of up to six new stereogenic centers
  作者：Dieter Seebach、Martin Missbach、Giorgio Calderari、Martin Eberle

  DOI：10.1021/ja00177a026

  日期：1990.10

  and intermediates, which can be trapped under certain conditions, as well as previous investigations of single steps of the in situ reaction sequence involved in the carbocyclization are used to arrive at a tentative proposal for the steric course of these steps: (i) intermolecular coupling of the trigonal centers of enamine and nitroolefin with preferred relative topicity like, (ii) intramolecular coupling

  讨论了导致观察到的产物的复杂反应序列的机制。可以在某些条件下捕获的产物和中间体的结构，以及先前对参与碳环化的原位反应序​​列的单个步骤的研究，用于得出这些步骤的空间过程的初步建议： (i) 烯胺和硝基烯烃的三角中心的分子间偶联，具有优选的相对局部性，(ii) 中间体烯胺中的三角中心的分子内偶联，(iii) 硝基阴离子部分的质子化，和 (iv) 的质子化烯胺（在单环产品的情况下）
• Low-Energy Pathway for Pauson−Khand Reactions:  Synthesis and Reactivity of Dicobalt Hexacarbonyl Complexes of Chiral Ynamines
  作者：Jaume Balsells、Jordi Vázquez、Albert Moyano、Miquel A. Pericàs、Antoni Riera

  DOI：10.1021/jo000278+

  日期：2000.11.1

  unstable terminal ynamine complexes 12a-f. The Pauson-Khand reaction of 12a-f with strained olefins (norbornadiene and norbornene) takes place at unprecedentedly low temperatures (-35 degrees C) in the absence of chemical promoters. Diastereoselectivities of up to 94:6 are recorded in these reactions with the ynamine complexes derived from C(2) symmetrical chiral auxiliaries (12c,d). The high reactivity

  衍生自非手性和手性胺[a，吗啉； 2-苯甲基]的1-（二烷基氨基）-2-（三甲基甲硅烷基）乙炔（3a-f）的双齿六羰基配合物家族。b，（S）-2-甲氧基甲基吡咯烷；c，（2R，5R）-2，5-双（甲氧基甲基）吡咯烷；d，（+/-）-反式-2，5-双（苄氧基甲基）吡咯烷；e，（2R，5R）-2，5-二甲基吡咯烷；f，（S）-（α-甲基苄基）苄胺]是由二氯乙炔通过一步法制备的。这些配合物（MeOH / K（2）CO（3））在室温下的甲醇分解诱导碳-硅键的选择性裂解，从而导致热不稳定的末端氨胺配合物12a-f。12a-f与应变烯烃（降冰片二烯和降冰片烯）的Pauson-Khand反应在没有化学促进剂的情况下，在前所未有的低温（-35摄氏度）下发生。在这些反应与来自C（2）对称手性助剂（12c，d）的ynamine配合物中记录的非对映选择性高达94：6。已通过理论半经验方法[PM3（tm）]和密度泛函理论（VWN