(1R,2S,6S,8R)-2-[tert-butyl(diphenyl)silyl]oxy-6-methyl-12-oxatricyclo[6.3.1.01,6]dodecan-9-one | 1004985-54-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: (1R,2S,6S,8R)-2-[tert-butyl(diphenyl)silyl]oxy-6-methyl-12-oxatricyclo[6.3.1.01,6]dodecan-9-one
• CAS: 1004985-54-9
• 化学式: C₂₈H₃₆O₃Si
• 分子量: 448.678
• InChiKey: JHHXFCYMBIQVFY-KNZVSNRJSA-N

物化性质

• 熔点：
  109-112 °C
• 沸点：
  520.0±50.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.11±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.01
• 重原子数：
  32
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.54
• 拓扑面积：
  35.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (1R,2S,6S,8R)-2-[tert-butyl(diphenyl)silyl]oxy-6-methyl-12-oxatricyclo[6.3.1.01,6]dodecan-9-one 在 sodium tetrahydroborate 、 四丁基氟化铵 、 甲基锂 、 sodium 、 copper(l) cyanide 、 sodium hydride 、 对甲苯磺酸 、 二乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 乙二醇二甲醚 、 二氯甲烷 、 乙腈 为溶剂， 反应 79.0h， 生成
  参考文献：
  名称：

  （-）-弹性体三烯酚的全合成

  摘要：

  使用铑（II）催化的卡宾环化加成级联反应作为构建[5.4.0]碳双环核心的关键步骤，已经完成了三环二萜类天然产物（-）-十二碳三烯醇的首次不对称全合成。分子内的Heck反应提供了三环骨架并且具有挑战性的亚甲基化完成了靶标的合成。

  DOI：

  10.1002/asia.201403325
• 作为产物：
  描述：

  4-溴-2-甲基-1-丁烯 在 咪唑 、 盐酸 、 sodium chlorite 、 sodium dihydrogenphosphate dihydrate 、 草酰氯 、 辛酸铑 、 2-氯丙烷 、 sodium hydride 、 magnesium 、 二甲基亚砜 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 二氯甲烷 、 水 、 1,2-二溴乙烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 异丙醇 、 叔丁醇 为溶剂， 反应 55.25h， 生成 (1R,2S,6S,8R)-2-[tert-butyl(diphenyl)silyl]oxy-6-methyl-12-oxatricyclo[6.3.1.01,6]dodecan-9-one
  参考文献：
  名称：

  （-）-弹性体三烯酚的全合成

  摘要：

  使用铑（II）催化的卡宾环化加成级联反应作为构建[5.4.0]碳双环核心的关键步骤，已经完成了三环二萜类天然产物（-）-十二碳三烯醇的首次不对称全合成。分子内的Heck反应提供了三环骨架并且具有挑战性的亚甲基化完成了靶标的合成。

  DOI：

  10.1002/asia.201403325

文献信息

• Asymmetric Total Synthesis of (−)-Indicol by a Carbene Cyclization–Cycloaddition Cascade Strategy
  作者：Sze Kui Lam、Pauline Chiu

  DOI：10.1002/chem.200700838

  日期：2007.11.26

  The first total synthesis of a secodolastane, (-)-indicol, has been accomplished. The key reaction is a rhodium(II)-mediated carbene cyclization-cycloaddition cascade, by which the core bicyclo[5.4.0]undecane skeleton was assembled. In this one-pot reaction, a domino series of transformations resulting in the construction of three sigma bonds and three stereocenters was realized in good yield.

  仲弹性体，（-）-靛蓝醇的第一个全合成反应已经完成。关键反应是铑（II）介导的卡宾环化-环加成级联反应，通过该级联反应组装了核心双环[5.4.0]十一烷骨架。在该一锅法反应中，以高收率实现了导致建立三个sigma键和三个立体中心的多米诺骨牌系列转化。
• Total Synthesis of (−)-Dolastatrienol
  作者：Lai To Leung、Pauline Chiu

  DOI：10.1002/asia.201403325

  日期：2015.4

  first asymmetric total synthesis of the tricyclic diterpenoid natural product (−)‐dolastatrienol has been accomplished using a rhodium(II)‐catalyzed carbene cyclization cycloaddition cascade reaction as the key step to construct the [5.4.0]carbobicyclic core. An intramolecular Heck reaction furnished the tricyclic skeleton and a challenging methylenation completed the synthesis of the target.

  使用铑（II）催化的卡宾环化加成级联反应作为构建[5.4.0]碳双环核心的关键步骤，已经完成了三环二萜类天然产物（-）-十二碳三烯醇的首次不对称全合成。分子内的Heck反应提供了三环骨架并且具有挑战性的亚甲基化完成了靶标的合成。