1,1'-dibromoruthenocene | 101178-14-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机卤素化合物 - 芳基卤化物
• 英文名称: 1,1'-dibromoruthenocene
• 英文别名: 1,1’‑dibromoruthencene；1,1’-dibromoruthenocene；1-bromocyclopenta-1,3-diene;ruthenium(2+)
• CAS: 101178-14-7
• 化学式: C₁₀H₈Br₂Ru
• 分子量: 389.052
• InChiKey: WUAVVSUKUOEEHP-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.33
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,1'-dibromoruthenocene 在 2,2,6,6-tetramethylpiperidinyl-lithium 、 1,1,2,2-四氟-1,2-二溴乙烷 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 1.1h， 生成 1,1’,2,2’-tetrabromoruthenocene
  参考文献：
  名称：

  1,1'，2-三溴二茂铁，1,1'，2,2'-四溴二茂铁，1,1'，2,2'-四溴茂茂新星的合成和结构：扩大茂金属化学家工具包的前体范围

  摘要：

  描述了1,1'，2-三溴二茂铁和1,1'，2,2'-四溴二茂铁的合成，表征和分离，这是二茂铁化学中的关键合成子。这些化合物是使用α-卤化物辅助锂化制备的。已经确定并报道了1,1'，2-三溴二茂铁，1,1'，2,2'-四溴二茂铁，1,1'-二溴丁二烯和1,1'，2,2'-四溴丁二烯的晶体结构以及对晶体结构中涉及的分子内力的简要讨论。

  DOI：

  10.1071/ch19184
• 作为产物：
  描述：

  二茂钌 在 正丁基锂 、 四甲基乙二胺 、 1,1,2,2-四氟-1,2-二溴乙烷 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 以91%的产率得到1,1'-dibromoruthenocene
  参考文献：
  名称：

  1,1'，2-三溴二茂铁，1,1'，2,2'-四溴二茂铁，1,1'，2,2'-四溴茂茂新星的合成和结构：扩大茂金属化学家工具包的前体范围

  摘要：

  描述了1,1'，2-三溴二茂铁和1,1'，2,2'-四溴二茂铁的合成，表征和分离，这是二茂铁化学中的关键合成子。这些化合物是使用α-卤化物辅助锂化制备的。已经确定并报道了1,1'，2-三溴二茂铁，1,1'，2,2'-四溴二茂铁，1,1'-二溴丁二烯和1,1'，2,2'-四溴丁二烯的晶体结构以及对晶体结构中涉及的分子内力的简要讨论。

  DOI：

  10.1071/ch19184

文献信息

• ELECTRON-TRANSFER INTERACTION BETWEEN THE COMPLEXED SILVER(I) CATION AND RUTHENIUM ATOM IN POLYOXA[<i>n</i>]- AND 1,<i>n</i>-DIOXATHIA[<i>n</i>]RUTHENOCENOPHANES
  作者：Sadatoshi Akabori、Yoichi Habata、Masaru Sato

  DOI：10.1246/cl.1985.1063

  日期：1985.7.5

  Polyoxa[n]ruthenocenophanes and 1,n-dioxathia[n]ruthenocenophanes were prepared. The complexes of the ruthenocenophanes with transition metal cations were isolated. The 1H-NMR and electronic spectra of the silver(I) ion-complexed 1,4,7,10,13,16-hexaoxa[16]ruthenocenophane suggested the presence of strong electron-transfer interaction between the complexed silver(I) cation and the ruthenium atom of the ruthenocene nucleus.

  聚氧铑环烷和1,n-二氧硫铑环烷化合物被制备出来，并从中分离得到与过渡金属阳离子形成的复合物。银(I)离子与1,4,7,10,13,16-六氧[16]铑环烷复合物的1H-NMR和电子光谱表明，在复合的银(I)阳离子和铑环核中的铑原子之间存在强烈的电子转移相互作用。
• Preparation of Polyoxa- and Dioxapolythia[<i>n</i>](1,1′)ruthenocenophanes and Their Metal Complexes
  作者：Yoichi Habata、Sadatoshi Akabori、Masaru Sato

  DOI：10.1246/bcsj.58.3540

  日期：1985.12

  the presence of alkali metal hydroxides and by the reaction of 1,1′-bis(2-chloroethoxy)ruthenocene with dithiolate in the presence of sodium hydroxide, respectively. The extraction ability of their compounds was excellent for mercury(II) and thallium(I) ions. The ruthenocenophanes with oxygen atoms attached to the ruthenocene nucleus showed excellent extraction ability for a silver(I) ion, although

  在碱金属氢氧化物的存在下，通过 1,1'-二乙酰氧基钌与 α-（2-溴乙基）-ω-溴聚（氧乙烯）的反应和 1,1 '-双（2-氯乙氧基）钌与二硫醇在氢氧化钠存在下分别。他们的化合物对汞 (II) 和铊 (I) 离子的萃取能力非常出色。尽管相应的二茂铁类似物在类似的反应条件下分解，但在钌核上连接有氧原子的 ruthenocenophanes 对银 (I) 离子显示出优异的提取能力。ruthenocenophanes 与汞 (II) 和银 (I) 离子形成 1:1 的络合物。1H-NMR，电子，
• Kinetic Resolution of Planar-Chiral Ferrocenylphosphine Derivatives by Molybdenum-Catalyzed Asymmetric Ring-Closing Metathesis and Their Application in Asymmetric Catalysis
  作者：Masamichi Ogasawara、Sachie Arae、Susumu Watanabe、Kiyohiko Nakajima、Tamotsu Takahashi

  DOI：10.1021/acscatal.5b02692

  日期：2016.2.5

  preparing planar-chiral ferrocenylphosphines by catalytic asymmetric reactions. The single-enantiomer planar-chiral ferrocenylphosphines were applied as chiral ligands in the rhodium-catalyzed asymmetric 1,4-addition reaction (the Hayashi–Miyaura conjugate addition reaction) of phenylboronic acid to 2-cyclohexenone to show excellent enantioselectivity and high yields. The NMR studies clarified that

  外消旋平面-手性金属茂基膦硫化物的高对映选择性动力学拆分是通过钼与k rel催化的不对称闭环复分解反应实现的如此获得的对映体富集的1,4-丁-2-烯基桥联的二茂铁膦膦硫化物可通过从热甲醇中简单重结晶而纯化成对映体纯形式，随后还原膦膦提供相应的平面-保留对映异构体同质性的手性膦。这是通过催化不对称反应制备平面手性二茂铁基膦的罕见例子。单对映体平面手性二茂铁基膦被用作手性配体，用于苯基硼酸向2-环己烯酮的铑催化的不对称1,4-加成反应（Hayashi-Miyaura共轭加成反应），表现出出色的对映选择性和高收率。
• The design and synthesis of a novel chiral 1,1′-disubsitituted ruthenocenyl phosphine–oxazoline ligand
  作者：Jianxun Ye、Yunnan Xu、Jingjing Li、Delong Liu、Wanbin Zhang

  DOI：10.1007/s11164-020-04253-1

  日期：2020.11

  Chiral ferrocene-based phosphine–oxazoline ligands have shown efficient asymmetric catalytic behaviors in asymmetric catalysis; however, the design and synthesis of the corresponding chiral ruthenocenes have not been widely explored. In this article, we report the synthesis of a chiral ruthenocene-based 1,1′-phosphine–oxazoline ligand, based on careful design and experimental exploration. The experimental

  基于手性二茂铁的膦-恶唑啉配体在不对称催化中显示出有效的不对称催化行为。然而，尚未广泛地探索相应手性钌烯的设计和合成。在本文中，我们基于精心设计和实验探索，报告了基于手性钌茂金属的1,1'-膦-恶唑啉配体的合成。这里的实验结果再次表明1，1'-二取代的手性钌烯基配体的合成制备不同于相应的二茂铁。目前的方法为合成基于1,1'-二取代的钌茂金属的配体提供了可行和实用的策略。
• Sitting Out the Halogen Dance. Room-Temperature Formation of 2,2′<i>-</i>Dilithio-1,1′-dibromoferrocene. TMEDA and Related Lithium Complexes: A Synthetic Route to Multiply Substituted Ferrocenes
  作者：Ian R. Butler

  DOI：10.1021/acs.organomet.1c00422

  日期：2021.10.11

  2′-dilithio-1,1′-dibromoferrocene from 1,1′-dibromoferrocene is reported. When this dilithium compound is quenched with electrophiles, the synthesis of 2,2′-disubstituted-1,1′-dibromoferrocene is facilitated. For example, quenching with 1,2-dibromohexafluoropropane as an electrophile precursor gives 1,1′,2,2′-tetrabromoferrocene in high yield. The similar dilithiation reaction of 1,1′,2,2′-tetrabromoferrocene

  报道了从 1,1'-二溴二茂铁在洁净室温下合成 2,2'-二锂-1,1'-二溴二茂铁。当这种二锂化合物用亲电试剂猝灭时，2,2'-二取代-1,1'-二溴二茂铁的合成得到促进。例如，用 1,2-二溴六氟丙烷作为亲电子前体进行淬火，可以高产率地得到 1,1',2,2'-四溴二茂铁。1,1',2,2'-四溴二茂铁的类似二锂化反应产生 3,3'-二硫代-1,1',2,2'-四溴二茂铁，进而提供 1,1',2,2', 3,3'-六溴二茂铁再次高产。基本上，从容易获得的 1,1'-二溴二茂铁开始，成对添加溴。已获得并表征了所有 2,2'-dihalogeno-1,1'-dibromoferrocenes。以迭代方式继续的反应序列最终应提供十溴二茂铁；然而，高度溴化的产品，如八溴二茂铁、九溴二茂铁和十溴二茂铁，由于溶解度较差，不能完全分离，因为合成方法已在非极性溶剂中进行了优化。正如 1,1'-二溴二茂