N-pentylidene-P,P-diphenylphosphinic amide

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: N-pentylidene-P,P-diphenylphosphinic amide
• 英文别名: N-diphenylphosphorylpentan-1-imine
• 化学式: C₁₇H₂₀NOP
• 分子量: 285.326
• InChiKey: FMFXFBACZHEKTO-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.8
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.24
• 拓扑面积：
  29.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N-pentylidene-P,P-diphenylphosphinic amide 、 2-重氮基-1,1,1-三氟乙烷 在 Dimethylzinc 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲苯 为溶剂， 以80%的产率得到N-(2-diazo-1,1,1-trifluoroheptan-3-yl)-P,P-diphenylphosphinic amide
  参考文献：
  名称：

  2,2,2- Trifluorodiazoethane与亚胺的锌介导的曼尼希型反应：访问β-CF 3 -胺

  摘要：

  已经描述了用一系列亚胺的锌介导的2,2,2-三氟重氮乙烷的曼尼希型转化。该方法可在温和条件下以中等至高收率轻松获得各种三氟重氮乙基取代的胺。在得到的加合物的合成效用通过进一步转化为有价值的β-CF证实3 -胺。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.8b02816
• 作为产物：
  描述：

  正戊醛 、 二苯基磷酰胺 在 对甲苯亚磺酸 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 以72%的产率得到N-pentylidene-P,P-diphenylphosphinic amide
  参考文献：
  名称：

  手性烯丙基丙二烯的单一或协同动力学拆分：不对称合成顺高烯丙胺的两条互补途径

  摘要：

  基于手性铝烷的动力学拆分（S）和对映体富集提供两种策略SYN报告homoallylamines。第一个意味着使用樟脑的单烷动力学拆分；第二种方法需要使用（-）-樟脑/（R）-叔丁基亚磺酰胺衍生的亚胺的协同组合获得两个顺序的动力学拆分。这种特定于烯丙基铝的顺式选择性为制备有价值的结构单元开辟了道路，如合成（+）-埃皮帕明胺所示。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.7b03455

文献信息

• Direct Catalytic Asymmetric Mannich-Type Reactions of γ-Butenolides: Effectiveness of Brønsted Acid in Chiral Metal Catalysis
  作者：Akitake Yamaguchi、Shigeki Matsunaga、Masakatsu Shibasaki

  DOI：10.1021/ol800756r

  日期：2008.6.5

  Direct catalytic asymmetric Mannich-type reactions of gamma-butenolides are described. A chiral Lewis acid/amine base/Bronsted acid combination was used to catalyze a gamma-addition of gamma-butenolides to N-diphenylphosphinoyl imines, affording the products in up to >99% yield, anti/syn = >97:3, and 84% ee. The use of a catalytic amount of TfOH in addition to La(OTf)3/Me-PyBox/TMEDA was important

  描述了γ-丁烯内酯的直接催化不对称曼尼希型反应。手性路易斯酸/胺碱/布朗斯台德酸的组合用于催化γ-丁烯内酯向N-二苯基膦酰基亚胺的γ加成反应，从而使产物收率最高> 99％，反/ syn => 97：3，并且84％ee。除La（OTf）3 / Me-PyBox / TMEDA外，还使用催化量的TfOH对于提高收率和立体选择性很重要。
• Ba-Catalyzed Direct Mannich-Type Reactions of a β,γ-Unsaturated Ester Providing β-Methyl <i>aza</i>-Morita−Baylis−Hillman-Type Products
  作者：Akitake Yamaguchi、Naohiro Aoyama、Shigeki Matsunaga、Masakatsu Shibasaki

  DOI：10.1021/ol071380x

  日期：2007.8.1

  Barium-catalyzed direct Mannich-type reactions of a beta,gamma-unsaturated ester are described. The Ba-catalyst not only promoted the Mannich-type reactions, but also isomerized Mannich adducts to afford beta-methyl aza-Morita-Baylis-Hillman-type products in 61-88% yield from various aryl, heteroaryl, and alkyl imines. Preliminary trials on enantioselective variants with a chiral biaryldiol ligand

  描述了钡催化的β，γ-不饱和酯的直接曼尼希型反应。Ba催化剂不仅促进了曼尼希型反应，而且还异构化了曼尼希加合物，从各种芳基，杂芳基和烷基亚胺中以61-8％的收率得到了β-甲基氮杂-Morita-Baylis-Hillman型产品。具有手性联芳基二醇配体的对映选择性变体的初步试验给出了高达80％ee的产物。
• Catalytic imine–imine cross-coupling reactions
  作者：Masatoshi Matsumoto、Masashi Harada、Yasuhiro Yamashita、Shū Kobayashi

  DOI：10.1039/c4cc06156j

  日期：——

  We report here efficient catalytic imine–imine cross-coupling reactions based on an umpolung strategy; an imine bearing a 9-fluorenyl moiety on its nitrogen atom, which acted as a nucleophile, reacted with another imine to afford an imine–imine cross-coupling adduct in high yield. Furthermore, a chiral guanidine acted as a chiral catalyst for these coupling reactions, and optically active 1,2-diamines were obtained in high yields with high enantioselectivities.

  我们在此报告了基于umpolung 策略的高效催化亚胺-亚胺交叉偶联反应；一个氮原子上带有 9-芴基的亚胺作为亲核体，与另一个亚胺反应，以高产率得到亚胺-亚胺交叉偶联加合物。此外，手性胍还可作为这些偶联反应的手性催化剂，并以高产率和高对映选择性获得光学活性 1,2 二胺。
• Zinc-Mediated Mannich-Type Reaction of 2,2,2-Trifluorodiazoethane with Imines: Access to β-CF₃-Amines
  作者：Ran Guo、Ning Lv、Fa-Guang Zhang、Jun-An Ma

  DOI：10.1021/acs.orglett.8b02816

  日期：2018.11.16

  A zinc-mediated Mannich-type transformation of 2,2,2-trifluorodiazoethane with a series of imines has been described. This method provides facile access to a wide range of trifluorodiazoethyl-substituted amines in moderate to high yields under mild conditions. The synthetic utility of the afforded adducts is demonstrated by further transformations to valuable β-CF3-amines.

  已经描述了用一系列亚胺的锌介导的2,2,2-三氟重氮乙烷的曼尼希型转化。该方法可在温和条件下以中等至高收率轻松获得各种三氟重氮乙基取代的胺。在得到的加合物的合成效用通过进一步转化为有价值的β-CF证实3 -胺。
• Single or Synergistic Kinetic Resolutions of Chiral Allylalanes: Two Complementary Routes for the Asymmetric Synthesis of <i>Syn</i> Homoallylamines
  作者：Michaël Coffinet、Jean-Bernard Behr、Florian Jaroschik、Dominique Harakat、Jean-Luc Vasse

  DOI：10.1021/acs.orglett.7b03455

  日期：2017.12.15

  Two strategies based on kinetic resolution(s) of chiral alanes and providing enantioenriched syn homoallylamines are reported. The first implies a single kinetic resolution of the alane using camphor; the second requires two sequential kinetic resolutions using the synergistic combination of (−)-camphor/(R)-tert-butylsulfinamide-derived imines. This syn selectivity, specific to the use of allyaluminum

  基于手性铝烷的动力学拆分（S）和对映体富集提供两种策略SYN报告homoallylamines。第一个意味着使用樟脑的单烷动力学拆分；第二种方法需要使用（-）-樟脑/（R）-叔丁基亚磺酰胺衍生的亚胺的协同组合获得两个顺序的动力学拆分。这种特定于烯丙基铝的顺式选择性为制备有价值的结构单元开辟了道路，如合成（+）-埃皮帕明胺所示。