4-nitrocinnamyl methyl carbonate | 488151-81-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 4-nitrocinnamyl methyl carbonate
• 英文别名: Methyl 3-(4-nitrophenyl)prop-2-enyl carbonate
• CAS: 488151-81-1
• 化学式: C₁₁H₁₁NO₅
• 分子量: 237.212
• InChiKey: YCRARDVSYCPKQT-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  340.0±35.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.281±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.5
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.18
• 拓扑面积：
  81.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-羟基吡啶 、 4-nitrocinnamyl methyl carbonate 在 bis(1,5-cyclooctadiene)diiridium(I) dichloride 、 1,5,7-三氮杂双环[4.4.0]癸-5-烯 、 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯 、 (3,5-Dioxa-4-phospha-cyclohepta[2,1-a;3,4-a']dinaphthalen-4-yl)-bis-((R)-1-phenyl-ethyl)-amine 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 8.0h， 以50%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  铱催化的丙烯基化反应合成4-吡啶酮衍生物

  摘要：

  在本文中，我们报道了烯丙基碳酸酯与4-羟基吡啶衍生物的铱催化丙烯基化反应。该方法可在温和条件下有效地提供具有高立体选择性的4-吡啶酮衍生物。这些产物可能构成合成天然产物和其他生物活性分子的有价值的组成部分。初步的机理研究表明，发生了串联烯丙基取代/异构化反应以提供丙烯基化产物。

  DOI：

  10.1002/adsc.201801177
• 作为产物：
  描述：

  对硝基苯甲醛 在 4-二甲氨基吡啶 、 二异丁基氢化铝 、 三乙胺 作用下， 以 正己烷 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 30.25h， 生成 4-nitrocinnamyl methyl carbonate
  参考文献：
  名称：

  通过继电器 Ir/Cu 催化实现对映体富集的 α-手性均烯丙基脒的模块化合成

  摘要：

  Ir催化的对映选择性烯丙基胺化和Cu催化的炔烃-叠氮化物环加成的级联被设计用于高烯丙基脒的不对称合成。将原位产生的对映体富集的叔烯丙胺与酮亚胺中间体的亲核加成以 1,3-手性转移方式触发快速且立体定向的两性离子 aza-Claisen 重排。该方法允许以高产率和高水平的对映体纯度模块化获得对映体富集的 α-手性高烯丙基脒。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.2c02655

文献信息

• Stereodivergent Construction of Tertiary Fluorides in Vicinal Stereogenic Pairs by Allylic Substitution with Iridium and Copper Catalysts
  作者：Zhi-Tao He、Xingyu Jiang、John F. Hartwig

  DOI：10.1021/jacs.9b04440

  日期：2019.8.21

  enantioselective synthesis of tertiary alkyl fluorides, the synthesis of compounds containing such a stereogenic center within an array of stereocenters, particularly two vicinal ones, remains a synthetic challenge, and no method to control the configuration of each stereogenic center independently has been reported. We describe a strategy to achieve such a stereodivergent synthesis of vicinal stereogenic centers

  尽管在叔烷基氟化物的对映选择性合成上付出了很多努力，但在一系列立体中心，特别是两个相邻的立体中心中，合成含有这种立体中心的化合物仍然是一个合成挑战，并且没有方法控制每个立体中心的构型中心独立报道。我们描述了一种策略，通过与包含控制亲电子碳构型的铱络合物和铜催化剂的催化剂体系形成连接碳-碳键，实现邻位立体中心的这种立体发散合成，其中一个包含氟原子。控制亲核含氟碳的构型。这些反应以高产率、非对映选择性和对映选择性（通常>90% 产率，>20:1 dr，99% ee）与烷基和芳基取代的烯丙基酯以及未稳定的氮杂芳基酮、酯和酰胺的烯醇化物发生。访问产品的所有四种立体异构体证明了对两种配置的独立精确控制。这种方法扩展到以同样高产率和选择性的邻位四级和三级立体中心的立体发散构建。DFT 计算揭示了烯丙基取代中烯醇铜的立体选择性的起源。访问产品的所有四种立体异构体证明了对两种配置的独立精确控制。这种方法扩
• Asymmetric synthesis of quaternary α-trifluoromethyl α-amino acids by Ir-catalyzed allylation followed by kinetic resolution
  作者：Xi-Shang Sun、Qiu Ou-Yang、Shi-Ming Xu、Xing-Heng Wang、Hai-Yan Tao、Lung Wa Chung、Chun-Jiang Wang

  DOI：10.1039/d0cc00845a

  日期：——

  Facile access to quaternary α-trifluoromethyl α-amino acids has been developed. This sequential reaction involves an Ir-catalyzed asymmetric allylation of α-trifluoromethyl aldimine esters followed by an unprecedented kinetic resolution.

  已经开发了容易获得季α-三氟甲基α-氨基酸的方法。该顺序反应涉及α-三氟甲基醛亚胺酯的Ir催化的不对称烯丙基化，随后是空前的动力学拆分。
• Enantio-, Diastereo-, and Regioselective Iridium-Catalyzed Asymmetric Allylic Alkylation of Acyclic β-Ketoesters
  作者：Wen-Bo Liu、Corey M. Reeves、Brian M. Stoltz

  DOI：10.1021/ja4097829

  日期：2013.11.20

  The first regio-, diastereo-, and enantioselective allylic alkylation of acyclic β-ketoesters to form vicinal tertiary and all-carbon quaternary stereocenters is reported. Critical to the successful development of this method was the employment of iridium catalysis in concert with N-aryl-phosphoramidite ligands. Broad functional group tolerance is observed at the keto-, ester-, and α-positions of the

  报道了第一个区域选择性、非对映选择性和对映选择性烯丙基烷基化无环 β-酮酯以形成邻位叔和全碳四元立体中心。该方法成功开发的关键是使用铱催化与 N-芳基亚磷酰胺配体。在亲核试剂的酮-、酯-和α-位观察到广泛的官能团耐受性。各种转换证明了该方法可用于快速访问复杂的对映体富集化合物。
• Synergistic Ir/Cu Catalysis for Asymmetric Allylic Alkylation of Oxindoles: Enantio‐ and Diastereoselective Construction of Quaternary and Tertiary Stereocenters
  作者：Tianhong Wang、Youbin Peng、Guanlin Li、Yicong Luo、Yong Ye、Xiaohong Huo、Wanbin Zhang

  DOI：10.1002/chem.202101267

  日期：2021.7.16

  quaternary and tertiary stereogenic centers are privileged structural motifs, which widely exist in pharmaceutical and natural products. Herein, a highly regio-, enantio-, and diastereoselective allylic alkylation of 3-alkyl oxindoles through synergistic iridium and copper catalysis is described, which provides a series of 3,3-disubstituted oxindole derivatives containing adjacent quaternary and tertiary

  带有四级和三级立体中心的 3,3-二取代 oxindoles 是特权结构基序，广泛存在于药物和天然产品中。在此，描述了通过协同的铱和铜催化对 3-烷基羟吲哚进行高度区域选择性、对映选择性和非对映选择性烯丙基烷基化，该方法以优异的产率提供了一系列含有相邻季和叔立体中心的 3,3-二取代羟吲哚衍生物、对映体过量和非对映体比率（对于 30 个实例，高达 97% 的产率、>99% ee 和 >20:1 dr）。该方法提供独特的支化选择性、出色的对映选择性和非对映选择性以及良好的功能兼容性。
• Control of Diastereoselectivity for Iridium-Catalyzed Allylation of a Prochiral Nucleophile with a Phosphate Counterion
  作者：Wenyong Chen、John F. Hartwig

  DOI：10.1021/ja311363a

  日期：2013.2.13

  We report a highly diastereo- and enantioselective allylation of azlactones catalyzed by the combination of a metallacyclic iridium complex and an optically inactive phosphate anion. The process demonstrates an approach for conducting diastereoselective reactions with prochiral nucleophiles in the presence of metallacyclic allyliridium complexes. The reaction provides access to an array of enantioenriched

  我们报告了由金属环铱配合物和光学惰性磷酸根阴离子的组合催化的吖内酯的高度非对映选择性和对映选择性烯丙基化。该过程展示了一种在金属环烯丙基铱配合物存在下与前手性亲核试剂进行非对映选择性反应的方法。该反应提供了获得一系列包含相邻叔碳和季碳中心的对映体富集的烯丙基化吖内酯的途径。初步的机理研究表明，磷酸盐和甲基碳酸根阴离子共同诱导了异常高的非对映选择性。