ethyl 2-(2',3'-butadienyl)-3-oxobutyrate | 114707-16-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 酮酸及其衍生物
• 英文名称: ethyl 2-(2',3'-butadienyl)-3-oxobutyrate
• 英文别名: ethyl 2-(buta-2,3-dienyl)-3-oxobutanoate；ethyl 2-(2,3-butadienyl)acetylacetate；Acetyl-2 hexadiene-4,5 oate d'ethyle；ethyl 2-(2',3'-allenyl)acetylacetate；2-acetyl-hexa-4,5-dienoic acid ethyl ester；2-Acetyl-hexa-4,5-diensaeure-aethylester
• CAS: 114707-16-3
• 化学式: C₁₀H₁₄O₃
• 分子量: 182.219
• InChiKey: ZCSKIMFJKSFTNO-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  244.0±20.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.967±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.3
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  43.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  ethyl 2-(2',3'-butadienyl)-3-oxobutyrate 在 sodium hydroxide 作用下， 以 水 为溶剂， 反应 21.5h， 以84%的产率得到5,6-庚二烯-2-酮
  参考文献：
  名称：

  2-（2,3-烯丙基）酰基乙酸，有机卤化物和胺的钯催化三组分串联环化反应：合成4,5-二氢-1H-吡咯衍生物的有效方案

  摘要：

  2（2'，3'-烯基）乙酰乙酸酯与芳基或烯基卤化物和芳基或苄基胺的多米诺三组分反应可在一锅中通过化学反应和区域选择性对4,5-二氢-1 H-吡咯衍生物进行高度化学选择性在钯（0）和甲苯磺酸一水合物的催化下亚胺形成/亚胺-烯胺互变异构 观察到高非对映选择性。

  DOI：

  10.1002/adsc.201100002
• 作为产物：
  描述：

  乙酰乙酸乙酯钠 、 4-氯-1,2-丁二烯 在 乙醇 作用下， 生成 ethyl 2-(2',3'-butadienyl)-3-oxobutyrate
  参考文献：
  名称：

  Butadienyl compounds and processes for preparing same

  摘要：

  公开号：

  US02073363A1

文献信息

• Controllable Cyclization Reactions of 2-(2′,3′-Allenyl)acetylacetates Catalyzed by Gold and Palladium Affording Substituted Cyclopentene and 4,5-Dihydrofuran Derivatives with Distinct Selectivity
  作者：Xuefeng Jiang、Xiaojing Ma、Zilong Zheng、Shengming Ma

  DOI：10.1002/chem.200800793

  日期：2008.9.26

  cyclopentenes and 4,5-dihydrofurans with different substitution patterns were performed starting from the same materials (i.e., 2-(2',3'-allenyl)acetylacetates). Depending on the choice of metal catalyst, the Au-catalyzed reaction afforded C-attack-5-endo cyclization products 2, whereas the Pd-catalyzed one led to the formation of O-attack-5-exo cyclization products 3. The selectivity may be explained by the

  从相同的材料（即2-（2'，3'-烯基）乙酰乙酸酯）开始，高效地合成具有不同取代方式的环戊烯和4,5-二氢呋喃。根据金属催化剂的选择，Au催化的反应提供了C-attack-5-exo环化产物2，而Pd催化的反应导致了O-attack-5-exo环化产物3的形成。可以通过底物和催化剂的空间和电子效应来解释。
• Studies on palladium-catalyzed enantioselective cyclization of 3,4-allenylic hydrazines with organic halides
  作者：Wei Shu、Qing Yang、Guochen Jia、Shengming Ma

  DOI：10.1016/j.tet.2008.09.049

  日期：2008.12

  pyrazolidine derivatives from Pd(0)/(R,R)-Bn-BOX-catalyzed enantioselective cyclization of 3,4-allenylic hydrazines in the presence of organic halides has been developed, the ee value is 75–84%. The absolute configuration of the products was determined by the conversion of one of the products to a known product prepared in this group. The reaction may proceed via the oxidative addition, intermolecular carbometallation

  已经开发了一种在有机卤化物存在下从Pd（0）/（R，R）-Bn-BOX催化的3,4-烯基肼的对映选择性环化旋光活性吡唑烷衍生物的简便方法，其ee值为75– 84％。产品的绝对构型通过将其中一种产品转化为该组中制备的已知产品来确定。该反应可以通过氧化加成，烯丙基部分的分子间碳金属化形成π-烯丙基钯中间体和分子内对映选择性烯丙基化来进行。
• Highly Diastereoselective Palladium-Catalyzed Cyclizations of 3,4-Allenylic Hydrazines and Organic Halides—Highly Stereoselective Synthesis of Optically Active Pyrazolidine Derivatives and the Prediction of the Stereoselectivity
  作者：Qing Yang、Xuefeng Jiang、Shengming Ma

  DOI：10.1002/chem.200700620

  日期：2007.11.16

  Pyrazolidines containing two chiral centers, an interesting class of heterocyclic compounds possessing a range of biological activities, have been prepared highly diastereoselectively (up to 95:5) through asymmetric Pd(OAc)(2)-catalyzed cyclizations between the easy available optically active allenylic hydrazines and organic halides in THF in the presence of (R,R)-Bn-Box (L2) as the ligand. It was

  吡唑烷类化合物具有两个手性中心，这是一类有趣的杂环化合物，具有一系列的生物活性，已经通过非对称的Pd（OAc）（2）催化的环化反应在高度容易的光学活性烯基之间进行了非对映选择性（高达95：5）的制备。 （R，R）-Bn-Box（L2）作为配体的存在下，在THF中生成肼和有机卤化物。观察到1）在大多数情况下（R，R）-存在下，（3R，5S）-吡唑烷类化合物的收率很高，对映体纯度很高（> 99％），非对映异构体选择性很高（最高达95：5）。 Bn-Box（L2），2）含有供电子或吸电子基团的芳基卤化物，杂芳基和1-烯基碘化物都是该非对映选择性环化的合适底物，3）吡唑烷中新形成的手性中心的绝对构型取决于底物1的结构，和4）反式吡唑烷的对映体和非对映体纯度由手性催化剂和化合物的手性共同控制基材。基于起始肼和产物的HPLC研究，建立了预测产物对映体纯度和反应的非对映选择性的模型。
• Pd(0)-Catalyzed Coupling−Cyclization of 2-(2‘,3‘-Allenyl)acetylacetates and Organic Halides:  An Efficient Synthesis of 4,5-Dihydrofuran Derivatives
  作者：Shengming Ma、Zilong Zheng、Xuefeng Jiang

  DOI：10.1021/ol0628917

  日期：2007.2.1

  [reaction: see text] Highly chemo- and regioselective Pd(0)-catalyzed coupling-cyclization of 2-(2',3'-allenyl)acetylacetates with organic halides using K3PO4 as base in DMF efficiently afforded 4,5-dihydrofuran derivatives in moderate to excellent yields, with a selectivity of >97:3.

  [反应：参见正文]使用K3PO4作为碱，在DMF中高度化学和区域选择性Pd（0）催化2-（2'，3'-烯基）乙酰乙酸酯与有机卤化物的偶联环化有效地提供了4,5-二氢呋喃衍生物中等至极好的收率，选择性> 97：3。
• Electrophilic Cyclization of 2-(2′,3′-Allenyl)acetylacetates with Iodine Using Calcium Hydride as the Base
  作者：Baoqiang Wan、Xuefeng Jiang、Guochen Jia、Shengming Ma

  DOI：10.1002/ejoc.201200527

  日期：2012.8

  A facile and efficient protocol for the synthesis of 4,5-dihydrofuran derivatives via iodine-mediated cyclization of various 2-(2′,3′-allenyl)acetylacetates with CaH2 as the base has been developed. The yields range from moderate to good. The resulting products can be used for further elaboration by palladium-catalyzed coupling reactions.

  已经开发了一种通过碘介导的以 CaH2 为碱的 2-(2',3'-烯基) 乙酰乙酸酯环化合成 4,5-二氢呋喃衍生物的简便有效的方案。产量范围从中等到良好。所得产物可用于通过钯催化的偶联反应进一步加工。