tert-butyl 3-nitroacrylate | 1009643-94-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: tert-butyl 3-nitroacrylate
• 英文别名: tert-butyl 3-nitropropenoate；tert-butyl 3-nitroprop-2-enoate；tert-Butyl 3-nitroprop-2-enoate
• CAS: 1009643-94-0
• 化学式: C₇H₁₁NO₄
• 分子量: 173.169
• InChiKey: JXMIXAAMUKBEMD-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  236.0±23.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.124±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.2
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.57
• 拓扑面积：
  72.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  tert-butyl 3-nitroacrylate 在 (2R)-2-[二苯基[(三甲基硅酯)氧基]甲基]-吡咯烷 、 caesium carbonate 、 氯乙酸 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 4.0h， 生成 (1S,2R,3S,4R,5S)-4-tert-butyl-1-ethyl-5-nitro-3-(pentan-3-yloxy)-2-(p-tolylthio)cyclohexane-1,4-dicarboxylate
  参考文献：
  名称：

  单锅反应可加速药物活性成分的合成

  摘要：

  总而言之：已经开发出了一种通过“不间断的反应顺序”来合成二肽基肽酶IV选择抑制剂ABT-341（参见结构）的方法。该策略拓宽了一锅反应的范围，并有望加快医学上相关药物化合物的合成。

  DOI：

  10.1002/anie.201100059

文献信息

• Enantioselective Michael additions of aldehydes to nitroalkenes catalyzed with ionically tagged organocatalyst
  作者：Radovan Šebesta、Attila Latika

  DOI：10.2478/s11532-013-0391-4

  日期：2014.3.1

  Enantioselective organocatalytic Michael additions affords useful building blocks for many biologically and medicinally relevant compounds. Ionically-tagged diphenylprolinol silyl ether efficiently catalyzes several Michael additions of aldehydes to nitroalkenes in ionic liquids. The Michael additions work well in ionic liquids; yields up to 95% and enantioselectivities up to 95% ee were achieved.

  对映选择性有机催化迈克尔加成物为许多生物学和医学上相关的化合物提供了有用的结构单元。带有离子标记的二苯基脯氨醇甲硅烷基醚可有效催化离子液体中硝基与烯烃之间的几种迈克尔加成反应。迈克尔的添加剂在离子液体中效果很好。收率高达95％，对映选择性高达95％ee。此外，在某些情况下，催化系统是可重复使用的。
• Organocatalyzed Michael Addition of Aldehydes to Nitro Alkenes - Generally Accepted Mechanism Revisited and Revised
  作者：Krystyna Patora-Komisarska、Meryem Benohoud、Hayato Ishikawa、Dieter Seebach、Yujiro Hayashi

  DOI：10.1002/hlca.201100122

  日期：2011.5

  an amino‐nitro‐cyclobutane 12 was discovered by in situ NMR analysis of a reaction mixture. Enamines, preformed from the prolinol ether and aldehydes (benzene/molecular sieves), and nitroolefins underwent a stoichiometric reaction to give single all‐trans‐isomers of cyclobutanes (Fig. 3) in a [2+2] cycloaddition. This reaction was shown, in one case, to be acid‐catalyzed (Fig. 4) and, in another case

  已知醛在硝基烯烃上的胺催化对映选择性迈克尔加成反应（流程1）是酸催化的（图1）。描述了由二苯基脯氨醇三甲基甲硅烷基醚催化的该反应的机理研究。所测试的13个氨基酸，4-NO 2  ç 6 ħ 4 OH被证明是最有效的添加剂，利用该催化剂的量可以减少到1摩尔％（表2 - 5）。氨基-硝基-环丁烷12的快速形成被原位发现反应混合物的NMR分析。由脯氨醇醚和醛（苯/分子筛）和硝基烯烃形成的烯胺经过化学计量反应，以[2 + 2]环加成反应得到环丁烷的单一全反式异构体（图3）。该反应在一种情况下显示为酸催化的（图4），在另一种情况下显示为热可逆的（图5）。用H 2 O处理分离的氨基-硝基-环丁烷的苯溶液，导致生成4-硝基醛（迈克尔加成反应的总产物7）和其衍生的烯胺13的混合物（图6 – 9））。从具体实施例获得的结果中，对反应机理（方案2和3）得出以下初步的一般性结论：与产物形成相比，烯胺和环丁烷的
• Asymmetric One-Pot Four-Component Coupling Reaction: Synthesis of Substituted Tetrahydropyrans Catalyzed by Diphenylprolinol Silyl Ether
  作者：Hayato Ishikawa、Satoshi Sawano、Yusuke Yasui、Yusuke Shibata、Yujiro Hayashi

  DOI：10.1002/anie.201005386

  日期：2011.4.11

  Domino effect: The title reaction uses an asymmetric Michael/Henry reaction/acetalization/Lewis acid mediated allylation reaction to provide highly substituted tetrahydropyrans with excellent enantioselectivity (see scheme; TMS=trimethylsilyl). All the carbon atoms in the tetrahydropyran ring are substituted with different groups, and the relative and absolute stereochemistry of the five contiguous

  多米诺效应：标题反应使用不对称的迈克尔/亨利反应/缩醛化/路易斯酸介导的烯丙基化反应，以提供具有出色对映选择性的高度取代的四氢吡喃（参见方案； TMS =三甲基甲硅烷基）。四氢吡喃环中的所有碳原子都被不同的基团取代，并且五个连续碳中心的相对和绝对立体化学都得到了完全控制。
• Asymmetric Formal [3+2] Cycloaddition Reaction of Succinaldehyde and Nitroalkene Catalyzed by Diphenylprolinol Silyl Ether
  作者：Shigenobu Umemiya、Yujiro Hayashi

  DOI：10.1002/ejoc.201500623

  日期：2015.7

  The enantioselective domino Michael/Henry reaction of nitroalkenes with succinaldehyde was found to proceed efficiently upon using diphenylprolinol silyl ether as the organocatalyst. The reaction affords cis-disubstituted nitropentenes with excellent diastereoselectivities and enantioselectivities after treatment of the Michael product with Ac2O and pyridine.

  发现硝基烯烃与琥珀醛的对映选择性多米诺迈克尔/亨利反应在使用二苯基脯氨醇甲硅烷基醚作为有机催化剂时有效地进行。在用 Ac 2 O 和吡啶处理迈克尔产物后，该反应提供具有优异非对映选择性和对映选择性的顺式二取代硝基戊烯。
• Stoichiometric Reactions of Enamines Derived from Diphenylprolinol Silyl Ethers with Nitro Olefins and Lessons for the Corresponding Organocatalytic Conversions - a Survey
  作者：Dieter Seebach、Xiaoyu Sun、Marc-Olivier Ebert、W. Bernd Schweizer、Nirupam Purkayastha、Albert K. Beck、Jörg Duschmalé、Helma Wennemers、Takasuke Mukaiyama、Meryem Benohoud、Yujiro Hayashi、Markus Reiher

  DOI：10.1002/hlca.201300079

  日期：2013.5

  nitro‐ethenes), and nitro enamines derived from γ‐nitro aldehydes (6, often formed after longer reaction times). The same types of products were shown to be formed, when the reactions were carried out with peptides H‐Pro‐Pro‐Xaa‐OMe that lack an acidic H‐atom. Functionalized components such as alkoxy enamines, nitro‐acrylates, acetamido‐nitro‐ethylene, or hydroxylated nitro olefins also form products carrying

  研究了由醛和二苯基-脯氨醇甲硅烷基醚（多种有机催化过程的中间体）制得的烯胺与硝基烯烃的化学计量反应。如上个世纪报道的简单非手性和手性烯胺，其产物为环丁烷（4个带有单取代的硝基乙烯），二氢恶嗪N-氧化物衍生物（5个带有双取代的硝基乙烯）和衍生自γ-硝基的硝基烯胺醛（6，通常是在更长的反应时间后形成的）。当使用缺乏酸性H原子的肽H‐Pro‐Pro‐Xaa‐OMe进行反应时，表明会形成相同类型的产物。诸如烷氧基烯胺，硝基丙烯酸酯，乙酰胺基硝基乙烯或羟基化的硝基烯烃等功能化组分也形成带有二苯基脯氨醇甲硅烷基醚作为取代基的产物。所有这些产物必须被认为是相应催化反应的中间体。对它们的化学性质的研究为速率，条件，催化剂的静止状态或不可逆的陷阱和/或相应的有机催化过程的局限性提供了有用的提示。还描述了烷氧基烯胺结构的高级DFT和MP2计算以及环丁烷离解的热力学数据。用化学计量制备的中间体获得的某些结果与以前的机理建议和假设不兼容。