N-benzyl-2-bromo-4,5-dimethoxybenzamide | 105875-34-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: N-benzyl-2-bromo-4,5-dimethoxybenzamide
• 英文别名: 2-Bromo-4,5-dimethoxy-N-(phenylmethyl)benzamide
• CAS: 105875-34-1
• 化学式: C₁₆H₁₆BrNO₃
• 分子量: 350.212
• InChiKey: KEUSAMGQUOAWMI-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  434.8±45.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.375±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.3
• 重原子数：
  21
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.19
• 拓扑面积：
  47.6
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N-benzyl-2-bromo-4,5-dimethoxybenzamide 在 bis-triphenylphosphine-palladium(II) chloride 、 potassium carbonate 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 3.0h， 以88%的产率得到5-(phenylmethyl)-2,3,8,9-tetramethoxy-6(5H)-phenanthridinone
  参考文献：
  名称：

  涉及高价钯物种的菲啶酮类化合物的选择性多米诺骨牌合成中的溶剂/碱效应：实验和理论研究

  摘要：

  邻溴苯甲酰胺1 a – m在K 2 CO 3和[PdCl 2（PPh 3）2 ]催化剂的存在下的多米诺反应允许选择性地利用菲啶酮2或新的1-羧酰胺菲啶酮3，具体取决于分别是DMF或1,4-二恶烷。对反应参数的研究为碱解离和溶剂极性与所观察到的选择性之间的直接相关提供了第一个例子。此外，机理研究（NMR光谱和ESI-MS监测）使我们能够表征Pd II palladacycle4和联芳基物质是这两个多米诺骨牌工艺的常见中间体。在此基础上，可以设想通过在Pd II palladacycle 4中氧化添加1后生成Pd IV络合物来形成C（sp 2）C（sp 2）键，这一原理得到DFT计算的支持。提出了一般的催化循环来解释这些观察结果。

  DOI：

  10.1002/chem.201101354
• 作为产物：
  描述：

  2-溴-4,5-二甲氧基苯甲酸 在 氯化亚砜 、 三乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 甲苯 为溶剂， 生成 N-benzyl-2-bromo-4,5-dimethoxybenzamide
  参考文献：
  名称：

  Efficient Synthesis of Phenanthridinone Derivatives via a Palladium-Catalyzed Coupling Process

  摘要：

  A palladium-mediated domino reaction was developed to conveniently synthesize phenanthridinone derivatives. Phosphine ligand 1 strongly promotes the domino process, which includes aryl-aryl coupling and C-N bond formations concomitant with a deamidation reaction. The versatility and applicability to a broad range of substrates make this reaction useful for the development of bioactive derivatives.

  DOI：

  10.1021/ol062599z

文献信息

• Palladium-Catalyzed Annulation of Arynes by <i>o</i>-Halobenzamides: Synthesis of Phenanthridinones
  作者：Chun Lu、Anton V. Dubrovskiy、Richard C. Larock

  DOI：10.1021/jo3016192

  日期：2012.10.5

  The palladium-catalyzed annulation of arynes by substituted o-halobenzamides produces N-substituted phenanthridinones in good yields. This methodology provides this important heterocyclic ring system in a single step by simultaneous C–C and C–N bond formation, under relatively mild reaction conditions, and tolerates a variety of functional groups.

  通过取代的邻卤代苯甲酰胺钯催化的芳炔环化以良好的产率产生N-取代的菲啶酮。该方法通过在相对温和的反应条件下同时形成 C-C 和 C-N 键，一步提供了这种重要的杂环系统，并且可以耐受多种官能团。
• Preparation of benzisothiazolones from 2-bromobenzamides and sulfur under copper catalysis conditions
  作者：V. Krasikova、M. Katkevics

  DOI：10.1007/s10593-013-1193-5

  日期：2013.2

  A convenient two-stage method has been developed for preparing benz[d]isothiazol-3(2H)-ones from 2-bromobenzamides and sulfur in a one-pot process under copper catalysis conditions. The method is suitable for the synthesis of N-aryl-, benzyl-, and alkyl-substituted benzisothiazolones. The yields of the benzisothiazolones depend on the nature of the starting amide and can reach 91%.

  已经开发了一种方便的两步法，用于在铜催化条件下通过一锅法从2-溴苯甲酰胺和硫制备苯并[ d ]异噻唑-3（2 H）-一。该方法适合于合成N-芳基-，苄基-和烷基取代的苯并异噻唑酮。苯并异噻唑酮的产率取决于起始酰胺的性质，可以达到91％。
• Synthesis of Cyclopropanes by Intramolecular Attack ofN-Nucleophiles on the Central Carbon of (π-Allyl)palladium Complexes
  作者：Ronald Grigg、Markus Kordes

  DOI：10.1002/1099-0690(200102)2001:4<707::aid-ejoc707>3.0.co;2-i

  日期：2001.2

  amounts of palladium(0) complexes to form cyclopropanes such as 3a. This reaction is believed to proceed via an intermediate palladacyclobutane and is the first example of a noncarbon nucleophile attack on the centre carbon of an (η3-allyl)palladium complex leading, by reductive elimination, to cyclopropanes. The regiochemistry of the nucleophilic attack (central versus terminal carbon) depends on the nature

  邻-卤代苯甲酰胺如化合物 1a 在丙二烯和碱存在下与催化量的钯 (0) 络合物反应形成环丙烷如 3a。该反应被认为是通过中间体钯环丁烷进行的，并且是非碳亲核试剂攻击（η3-烯丙基）钯配合物的中心碳的第一个例子，通过还原消除导致环丙烷。亲核攻击的区域化学（中心碳与末端碳）取决于配体和溶剂的性质，因为富电子钯配合物有利于中心碳攻击。
• Palladium-assisted organic reactions
  作者：N. Barr、J.P. Bartley、P.W. Clark、P. Dunstan、S.F. Dyke

  DOI：10.1016/0022-328x(86)80066-3

  日期：1986.3

  Electron-poor alkenes such as alkyl acrylates have been found to insert into the aromatic carbon—palladium bond in orthobromobenzamides under the conditions of the Heck reaction. For primary and secondary benzamides a further palladium-catalysed reaction occurs to yield 3-substituted, or 2,3-disubstituted phthalimidines.

  已经发现在赫克反应条件下，贫电子烯烃如丙烯酸烷基酯会插入邻溴苯甲酰胺中的芳族碳-钯键中。对于伯和仲苯甲酰胺，发生进一步的钯催化反应，生成3-取代的或2,3-二取代的邻苯二甲酰亚胺。
• Selective Unusual Pd-Mediated Biaryl Coupling Reactions: Solvent Effects with Carbonate Bases
  作者：Ludovic Donati、Sylvie Michel、François Tillequin、François-Hugues Porée

  DOI：10.1021/ol902570s

  日期：2010.1.1

  A one-step Pd-catalyzed reaction performed on an o-bromobenzamide permitted the selective formation of either phenanthridinones 2 via an ipso substitution or new phenanthridinone-1-carboxamides 3 through a direct N-arylation. A direct correlation between the solvent polarity and the carbonate base on the selectivity has been observed. The proposed catalytic cycle involves the initial formation of a common Intermediate and depends on the base assistance.