{4,5-dihydro-4,4-dimethyl-2-(η6-phenyl)oxazole}-ricarbonyl chromium | 137142-24-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: {4,5-dihydro-4,4-dimethyl-2-(η6-phenyl)oxazole}-ricarbonyl chromium
• 英文别名: 4,4-dimethyl-2-[tricarbonyl(η(6)-phenyl)chromium]-2-oxazoline；carbon monoxide;chromium;4,4-dimethyl-2-phenyl-5H-1,3-oxazole
• CAS: 137142-24-6
• 化学式: C₁₄H₁₃CrNO₄
• 分子量: 311.258
• InChiKey: IVDSVEJYCCKVID-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.13
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.29
• 拓扑面积：
  24.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  benzylpentacarbonylmanganese 、 {4,5-dihydro-4,4-dimethyl-2-(η6-phenyl)oxazole}-ricarbonyl chromium 以 正庚烷 为溶剂， 以96%的产率得到tetracarbonyl[4,4-dimethyl-2-[tricarbonyl(η(6)-phenyl-κC(2'))chromium]-2-oxazoline-κN]manganese(I)
  参考文献：
  名称：

  有机金属螺旋：“金属螺环戊二烯”的形成机理

  摘要：

  形成的机制的一个完整的调查螯合顺-facial的异苄基配合物，也被称为铬/锰spiralenes，呈现。金属卡宾物种的中间光谱证据由13建立13 C NMR光谱。在卡宾碳原子上的取代模式的性质显示出在螺旋烯形成的立体选择性中起决定性作用。将烷基锂试剂和MeOTf顺序添加到一系列环锰化的2-苯基吡啶衍生物中，得到两种异构螺旋烯的混合物，其中一对实例已通过X射线衍射进行了表征。结构上更灵活的异双金属异构体显示出与苄基C-Mn键均溶性破坏时形成的双自由基物种可能介导的相互转化能力。对2-恶唑啉基衍生物的研究揭示了螺旋烯非对映选择性形成的起源。顺序加入PhLi和MeOTf到一个cyclomanganated 2 - [（η 6 -4-甲苯基）的Cr（CO）3] -2-恶唑啉衍生物提供两种产物的混合物，两者都是由于将Ph（MeO）C：部分插入C Ar -Mn键而产生的。X射线衍射分析表明，这两种化合

  DOI：

  10.1021/om0006920
• 作为产物：
  描述：

  4,4-二甲基-2-苯基-2-噁唑啉 、 六羰基铬 在 n-Bu₂O 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 以77%的产率得到{4,5-dihydro-4,4-dimethyl-2-(η6-phenyl)oxazole}-ricarbonyl chromium
  参考文献：
  名称：

  有机金属螺旋：“金属螺环戊二烯”的形成机理

  摘要：

  形成的机制的一个完整的调查螯合顺-facial的异苄基配合物，也被称为铬/锰spiralenes，呈现。金属卡宾物种的中间光谱证据由13建立13 C NMR光谱。在卡宾碳原子上的取代模式的性质显示出在螺旋烯形成的立体选择性中起决定性作用。将烷基锂试剂和MeOTf顺序添加到一系列环锰化的2-苯基吡啶衍生物中，得到两种异构螺旋烯的混合物，其中一对实例已通过X射线衍射进行了表征。结构上更灵活的异双金属异构体显示出与苄基C-Mn键均溶性破坏时形成的双自由基物种可能介导的相互转化能力。对2-恶唑啉基衍生物的研究揭示了螺旋烯非对映选择性形成的起源。顺序加入PhLi和MeOTf到一个cyclomanganated 2 - [（η 6 -4-甲苯基）的Cr（CO）3] -2-恶唑啉衍生物提供两种产物的混合物，两者都是由于将Ph（MeO）C：部分插入C Ar -Mn键而产生的。X射线衍射分析表明，这两种化合

  DOI：

  10.1021/om0006920

文献信息

• A Synthetic and Mechanistic Investigation of the Chromium Tricarbonyl-Mediated Masamune–Bergman Cyclization. Direct Observation of a Ground-State Triplet<i>p</i>-Benzyne Biradical
  作者：Kai E. O. Ylijoki、Séverine Lavy、Angelika Fretzen、E. Peter Kündig、Théo Berclaz、Gérald Bernardinelli、Céline Besnard

  DOI：10.1021/om300427j

  日期：2012.8.13

  bond formation from an η6-enediyne complex is the lowest-energy path, forming a metal-bound p-benzyne biradical. NMR spectroscopy suggests that enediyne alkene coordination occurs in preference to alkyne coordination, forming a THF-stabilized olefin intermediate; subsequent alkyne coordination leads to cyclization. While biradical quenching occurs rapidly and primarily via the singlet biradical, the

  报道了一种新的室温下三羰基铬介导的苯二炔环芳香化反应。发生反应以在存在环状和非环状烯二炔[CR（CO）3（η 6 -萘）]和两个配位溶剂和氢原子源，提供铬-芳烃在合理产率和良好的diastereocontrol络合物。反应的机理已通过DFT计算和光谱方法进行了探讨。这些研究表明由该η直接C1-C6键形成6 -enediyne络合物具有最低能量的路径，形成金属结合的p-双苄基。NMR光谱表明，烯炔炔的配位优先于炔配位，形成了THF稳定的烯烃中间体。随后的炔烃配位导致环化。虽然双自由基淬灭迅速且主要通过单线态双自由基发生，但三重态双自由基可通过EPR光谱检测到，表明系统间交叉为三重态基态。
• Kündig, E. Peter; Ripa, Alberto; Liu, Ronggang, Organometallics, 1993, vol. 12, # 9, p. 3724 - 3737
  作者：Kündig, E. Peter、Ripa, Alberto、Liu, Ronggang、Amurrio, David、Bernardinelli, Gerald

  DOI：——

  日期：——
• Asymmetric Addition of Organolithium Reagents to Prochiral Arene Tricarbonylchromium Complexes
  作者：David Amurrio、Karl Khan、E. Peter Kündig

  DOI：10.1021/jo960070h

  日期：1996.1.1
• Organometallic Helices:  The Mechanism of Formation of “Metallospiralenes”
  作者：Jean-Pierre Djukic、Aline Maisse-François、Michel Pfeffer、Karl Heinz Dötz、André De Cian、Jean Fischer

  DOI：10.1021/om0006920

  日期：2000.12.1

  insertion of a Ph(MeO)C:  moiety into the CAr−Mn bond. X-ray diffraction analyses reveal that the two compounds are pseudoconformers which differ from the position of the Mn(CO)3 moiety:  in one compound, the Mn(CO)3 group is located close to the Cr(CO)3 group, while in the other compound, it is part of a nearly planar six-membered manganacyclic ring coplanar with the π-coordinated arene. These results

  形成的机制的一个完整的调查螯合顺-facial的异苄基配合物，也被称为铬/锰spiralenes，呈现。金属卡宾物种的中间光谱证据由13建立13 C NMR光谱。在卡宾碳原子上的取代模式的性质显示出在螺旋烯形成的立体选择性中起决定性作用。将烷基锂试剂和MeOTf顺序添加到一系列环锰化的2-苯基吡啶衍生物中，得到两种异构螺旋烯的混合物，其中一对实例已通过X射线衍射进行了表征。结构上更灵活的异双金属异构体显示出与苄基C-Mn键均溶性破坏时形成的双自由基物种可能介导的相互转化能力。对2-恶唑啉基衍生物的研究揭示了螺旋烯非对映选择性形成的起源。顺序加入PhLi和MeOTf到一个cyclomanganated 2 - [（η 6 -4-甲苯基）的Cr（CO）3] -2-恶唑啉衍生物提供两种产物的混合物，两者都是由于将Ph（MeO）C：部分插入C Ar -Mn键而产生的。X射线衍射分析表明，这两种化合