ethyl 5-methylbenzo[d]isothiazole-3-carboxylate 1,1-dioxide | 1418632-92-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 苯并噻唑类
• 英文名称: ethyl 5-methylbenzo[d]isothiazole-3-carboxylate 1,1-dioxide
• 英文别名: ethyl 5-methyl-1,1-dioxo-1,2-benzothiazole-3-carboxylate
• CAS: 1418632-92-4
• 化学式: C₁₁H₁₁NO₄S
• 分子量: 253.279
• InChiKey: SKHHSDQMUBYDGF-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  424.3±38.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.40±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.7
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.27
• 拓扑面积：
  81.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  ethyl 5-methylbenzo[d]isothiazole-3-carboxylate 1,1-dioxide 在 (+)-1,2-双((2S,5S)-2,5-二苯基膦)乙烷 、 氢气 、 nickel diacetate 作用下， 50.0 ℃ 、5.07 MPa 条件下， 反应 2.0h， 以97%的产率得到(-)-ethyl 5-methyl-2,3-dihydrobenzo[d]isothiazole-3-carboxylate 1,1-dioxide
  参考文献：
  名称：

  Ni催化的不对称氢化反应合成手性α-取代α-氨基酸和胺衍生物。

  摘要：

  首次成功开发了高效的Ni催化的环状N-磺酰基酮亚胺基酯的不对称加氢反应，提供了各种具有优异效果的手性α-单取代α-氨基酸衍生物（97-99％的收率，90至> 99％ ee）。环状N-磺酰基酮亚胺也被充分氢化，以98-99％的收率和97至＞ 99％的ee得到手性胺衍生物。仅使用0.2mol％的催化剂，克级不对称氢化进行得很好，产率为85％，ee为99％。

  DOI：

  10.1039/d0cc01220c
• 作为产物：
  描述：

  在 甲酸 作用下， 生成 ethyl 5-methylbenzo[d]isothiazole-3-carboxylate 1,1-dioxide
  参考文献：
  名称：

  钴催化环酮亚胺的不对称烯丙基化

  摘要：

  开发了Co II / Box催化的[Box =双（恶唑啉）]烯丙基三氟硼酸钾对环酮亚胺的对映选择性加成，提供了高收率和良好对映选择性值的相应手性α-叔胺。烷氧羰基和烷基取代的糖精衍生的酮亚胺是该烯丙基化反应的合适底物。该产品可以通过几个简单的步骤转化为复杂的分子，包括MK-0371的前体，它是一种驱动蛋白纺锤体蛋白抑制剂。另外，该催化体系显示出强烈的正非线性效应。

  DOI：

  10.1002/chem.201704760
• 作为试剂：
  描述：

  对甲苯三甲基硅烷 在 六氟磷酸银 、 strontium fluoride 、 [Cp*CF₃RhCl₂]₂ 、 ethyl 5-methylbenzo[d]isothiazole-3-carboxylate 1,1-dioxide 、 silver fluoride 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 以89%的产率得到甲苯
  参考文献：
  名称：

  通过 π 配位驱动的 C-Si 键激活，铑催化（三烷基甲硅烷基）芳烃与亲电​​子试剂的加成

  摘要：

  芳香族有机硅化合物由于其多样化的反应性、与各种官能团的优异相容性以及易于获得而成为有价值的合成子。然而，尽管（三烷基甲硅烷基）芳烃具有潜在的实用性，但由于其共价 C（芳基）-Si 键的低极性以及烷基取代基施加的显着空间位阻，通常被认为不适合过渡金属催化交叉偶联的底物。这些因素使它们对与过渡金属的反应呈惰性，例如金属转移和氧化加成。在这项研究中，我们提出了一种通过 π 配位驱动的脱甲硅烷基化，在铑催化下将（三烷基甲硅烷基）芳烃加成到亲电子试剂上的方法。我们提出，双价铑物质可以激活无偏的 C(芳基)-Si 键，通过形成 η 6 -芳烃络合物来增加其极性，从而促进异解。所得的苯基阴离子复合物很容易与外部亲电子试剂发生加成反应，有效地形成 C-C 键。通过全面的计算研究，我们揭示了氟化物脱甲硅化的出人意料的逐步途径。该途径涉及将氟化物添加到芳环上，然后进行氟化物的 1,2-迁移，最终导致氟三甲基硅烷的离开。

  DOI：

  10.1021/jacs.3c08603

文献信息

• 一种氮杂环丙烷衍生物及其制备方法和应用
  申请人：四川大学

  公开号：CN109651404B

  公开（公告）日：2020-03-24

  本发明提供了一种氮杂环丙烷衍生物及其制备方法和应用，制备过程以磺内酰胺为底物，以季鏻盐为催化剂，发生环加成即得目标化合物。本发明所用催化剂为天然氨基酸衍生的手性季鏻盐相转移催化剂，催化剂廉价易得、对水和氧气稳定；本发明为构建多取代并环类和多取代螺环类的手性氮杂环丙烷衍生物提供了一种简单高效的新制备方法；本发明构建的手性氮杂环丙烷衍生物是一类具有潜在生物活性的重要杂环分子，同时获得的目标产物具有高度立体选择性。
• Bifunctional Amino Sulfonohydrazide Catalyzed Direct Asymmetric Mannich Reaction of Cyclic Ketimines with Ketones: Highly Diastereo- and Enantioselective Construction of Quaternary Carbon Stereocenters
  作者：Sheng Zhang、Lijun Li、Yanbin Hu、Zhenggen Zha、Zhiyong Wang、Teck-Peng Loh

  DOI：10.1021/acs.orglett.5b00196

  日期：2015.2.20

  sulfonohydrazide which contains multiple sites for hydrogen bonding with substrates was found to enhance reactivity and enantioselectivity in the direct asymmetric Mannich reaction of N-sulfonyl cyclic ketimines with ketones. In this efficient transformation, not only methyl ketones but also cyclic ketones can be employed to provide a general methodology to construct tetrasubstituted α-amino ester in a stereoselective

  发现双官能氨基磺酰肼包含多个与底物氢键合的位点，可在N-磺酰基环状酮亚胺与酮的直接不对称曼尼希反应中增强反应性和对映选择性。在这种有效的转化中，不仅可以使用甲基酮，而且可以使用环状酮来提供一般的方法来以立体选择性的方式构建四取代的α-氨基酯。取代的氨基酯产物的合成效用通过生物活性螺四氢呋喃的合成得到证明。
• Copper-catalyzed asymmetric alkynylation of cyclic N-sulfonyl ketimines
  作者：Zheng Ling、Sonia Singh、Fang Xie、Liang Wu、Wanbin Zhang

  DOI：10.1039/c7cc02159c

  日期：——

  cyclic N-sulfonyl ketimines was developed, providing the corresponding chiral α-tertiary amines with up to 98% ee. The method tolerates some variations in cyclic N-sulfonyl ketimine and alkyne scope. These products could be used in several transformations, in particular, the products of 6-membered cyclic N-sulfonyl ketimines could be easily converted to linear chiral α-tertiary amines. This asymmetric

  开发了Cu催化的环状N-磺酰基酮亚胺的不对称炔基化反应，提供了相应的手性α-叔胺，其ee高达98％。该方法耐受环状N-磺酰基酮亚胺和炔烃范围的一些变化。这些产物可以用于多种转化中，特别是6-元环状N-磺酰基酮亚胺的产物可以容易地转化为线性手性α-叔胺。这种不对称的炔基化提供了一种有效的，克级的，低成本的过渡金属催化的手性α-四取代的炔丙基胺的合成方法。
• Copper (II)/RuPHOX-Catalyzed Enantioselective Mannich-Type Reaction of Glycine Schiff Bases with Cyclic Ketimines
  作者：Qihang Shao、Liang Wu、Jianzhong Chen、Ilya D. Gridnev、Guoqiang Yang、Fang Xie、Wanbin Zhang

  DOI：10.1002/adsc.201800850

  日期：2018.12.3

  enantioselective Mannich‐type reaction of glycine Schiff bases with cyclic ketimines was developed, affording chiral α,ß‐diamino acid derivatives in good yields with moderate to good ee and dr values. This provides an efficient methodology for furnishing chiral Cβ‐tetrasubstituted α,β‐diamino acid precursors. The catalytic system is compatible with a series of substrates. In addition, an interesting nonlinear

  开发了Cu（II）/ RuPHOX催化的甘氨酸席夫碱与环状酮亚胺的对映选择性曼尼希型反应，可提供高收率的手性α，β-二氨基酸衍生物，且ee和dr值适中。这提供了用于供给手性℃的高效方法β -tetrasubstituted α，β -二氨基酸前体。该催化系统与一系列底物兼容。另外，观察到催化剂的对映体组成对反应对映体选择性的有趣的非线性影响。
• Highly Enantioselective Synthesis of Fused Tri‐ and Tetrasubstituted Aziridines: aza‐Darzens Reaction of Cyclic Imines with α‐Halogenated Ketones Catalyzed by Bifunctional Phosphonium Salt
  作者：Jianke Pan、Jia‐Hong Wu、Hongkui Zhang、Xiaoyu Ren、Jian‐Ping Tan、Lixiang Zhu、Hong‐Su Zhang、Chunhui Jiang、Tianli Wang

  DOI：10.1002/anie.201900613

  日期：2019.5.27

  The first enantioselective aza‐Darzens reaction of cyclic imines with α‐halogenated ketones was realized under mild reaction conditions by using amino‐acid‐derived bifunctional phosphonium salts as phase‐transfer promoters. A variety of structurally dense tri‐ and tetrasubstituted aziridine derivatives, containing benzofused heterocycles as well as spiro‐structures, were readily synthesized in high yields

  通过使用氨基酸衍生的双官能phospho盐作为相转移促进剂，在温和的反应条件下实现了环状亚胺与α-卤代酮的第一个对映选择性氮杂-Darzens反应。各种结构密集的三和四取代的氮丙啶衍生物，包含苯并稠合的杂环以及螺结构，可以轻松以高收率合成，具有出色的非对映异构体和对映体选择性（高达> 20：1 dr和> 99.9％ee）。高度官能化的氮丙啶产品可以轻松转化为不同类别的生物活性化合物。