(phenylethynyl)(p-tolyl)sulfane | 63707-12-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机硫化合物 - 硫醚类
• 英文名称: (phenylethynyl)(p-tolyl)sulfane
• 英文别名: phenyl(p-tolylthio)acetylene；phenylethynyl p-tolyl sulfide；Benzene, 1-methyl-4-[(phenylethynyl)thio]-；1-methyl-4-(2-phenylethynylsulfanyl)benzene
• CAS: 63707-12-0
• 化学式: C₁₅H₁₂S
• 分子量: 224.326
• InChiKey: RSPLKPNTXMARTG-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.9
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.07
• 拓扑面积：
  25.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (phenylethynyl)(p-tolyl)sulfane 在 间氯过氧苯甲酸 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 生成 1-methyl-4-((phenylethynyl)sulfonyl)benzene
  参考文献：
  名称：

  自由基介导的磺酰基炔基的炔化，烯丙基化和氰化

  摘要：

  双环[1.1.1]戊烷（BCP）被广泛用作药物化学中的芳基，内部炔烃和叔丁基的生物等排体。我们在本文中公开了通过新的自由基介导的丙炔双官能化来有效和实用地制备磺酰基炔基/烯丙基/氰基取代的BCP衍生物。在温和的光化学条件下，自由基炔基化，烯丙基化和氰化过程很容易进行。该合成方法具有宽泛的官能团耐受性，高产物多样性，克级制备和出色的原子经济性。

  DOI：

  10.1039/d1cc02249k
• 作为产物：
  描述：

  silver phenylacetylide 在 2,2'-联吡啶 、 copper(II) bis(trifluoromethanesulfonate) 、 potassium carbonate 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 4.5h， 生成 (phenylethynyl)(p-tolyl)sulfane
  参考文献：
  名称：

  N-炔硫基邻苯二甲酰亚胺：一种稳定的炔炔硫基转移试剂，用于合成炔基硫醚

  摘要：

  本文设计合成了一种新型的亲电性炔基硫代试剂N-炔基硫代邻苯二甲酰亚胺。该亲电子的亚硫酰化试剂可以容易地以三步法由市售的邻苯二甲酰亚胺和相应的乙炔化银制备。此外，N-炔硫基邻苯二甲酰亚胺被证明是有效的炔硫基转移试剂，可以与各种C-亲核试剂反应，包括β-酮酸酯，芳基硼酸和Grignard试剂，可在温和条件下提供多种炔基硫醚。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.9b02174

文献信息

• Transition Metal-Free C–H Thiolation via Sulfonium Salts Using β-Sulfinylesters as the Sulfur Source
  作者：Yanhui Chen、Si Wen、Qingyu Tian、Yuqing Zhang、Guolin Cheng

  DOI：10.1021/acs.orglett.1c02912

  日期：2021.10.15

  We disclose a direct C(sp)–, C(sp2)–, and C(sp3)–H thiolation reaction using β-sulfinylesters as the versatile sulfur source. The key step of this protocol is chemoselective C–S bond cleavage of the sulfonium salts that are formed in situ from the corresponding alkenes, alkynes, and 1,3-dicarboxyl compounds with β-sulfinylesters. The successful capture of the acrylate byproduct supports a retro-Michael

  我们公开了使用 β-亚磺酰基酯作为通用硫源的直接 C(sp)-、C(sp 2 )- 和 C(sp 3 )-H 硫醇化反应。该协议的关键步骤是从相应的烯烃、炔烃和 1,3-二羧基化合物与 β-亚磺酰基酯原位形成的锍盐的化学选择性 C-S 键裂解。丙烯酸酯副产物的成功捕获支持了逆迈克尔反应机制。
• Regio- and Stereoselective Photoredox-Catalyzed Atom Transfer Radical Addition of Thiosulfonates to Aryl Alkynes
  作者：Zhiyuan Peng、Haolin Yin、Hui Zhang、Tiezheng Jia

  DOI：10.1021/acs.orglett.0c01982

  日期：2020.8.7

  regioselectivity of atom transfer radical addition (ATRA) to alkynes remains a highly desirable yet unachieved challenge. Guided by computational predictions, thiosulfonates were found herein as a tunable radical precursor for thiyl radicals instead of well-recognized sulfonyl radicals. Merging such a finding with ATRA to phenylacetylenes leads to a highly regio- and stereoselective approach to (E)-β-arylsulfonylvinyl

  尽管进行了广泛的研究，改变对炔烃的原子转移自由基加成（ATRA）的区域选择性仍然是非常需要但尚未实现的挑战。在计算预测的指导下，在本文中发现硫代磺酸盐是噻吩基团的可调谐自由基前体，而不是公认的磺酰基基团。将这样的发现与ATRA结合到苯乙炔中，可导致对（E）-β-芳基磺酰基乙烯基硫化物。该协议受温和条件，低光催化剂负载，不需要过渡金属催化剂以及广泛的官能团兼容性的影响。我们的协议在生物活性天然产物衍生物的后期功能化中的成功应用证明了其合成效用。机理研究证实了光氧化还原催化的ATRA途径，并揭示了巯基自由基的关键作用，这归因于前所未有的区域选择性。
• Cu(i)-catalyzed aerobic cross-dehydrogenative coupling of terminal alkynes with thiols for the construction of alkynyl sulfides
  作者：Yong Yang、Weibing Dong、Yisong Guo、Robert M. Rioux

  DOI：10.1039/c3gc41330f

  日期：——

  and selective aerobic cross-dehydrogenative coupling of terminal alkynes with thiols to construct alkynyl sulfides catalyzed by Cu(I) using molecular oxygen as the oxidant has been demonstrated under mild reaction conditions. The process is applicable to a wide range of alkynes and various thiols and is compatible with a variety of functional groups on both alkyne and thiol coupling partners.

  已证明在温和的反应条件下，末端炔烃与硫醇的高活性和选择性好氧交叉脱氢偶联，以使用分子氧作为氧化剂由Cu（I）催化构建炔基硫化物。该方法适用于各种炔烃和各种硫醇，并且与炔烃和硫醇偶合伙伴上的各种官能团均相容。
• Convenient and Efficient Diastereoselective Preparation of Functionalized <i>Z</i> -Alkenyl Sulfides
  作者：Justyna Doroszuk、Mateusz Musiejuk、Łukasz Ponikiewski、Dariusz Witt

  DOI：10.1002/ejoc.201801181

  日期：2018.12.6

  We have developed an efficient and convenient regio‐ and stereoselective reduction of the alkynyl sulfides with pinacolborane in the presence of copper(I) chloride to produce (Z)‐alkenyl sulfides in good and very good yields. The functionalized alkynyl sulfides are readily available based on the reaction of lithium acetylides with thiotosylates under mild conditions.

  我们已经开发了一种高效，便捷的方法，在氯化铜（I）存在下，使用频哪醇硼烷对炔基硫醚进行区域和立体选择性还原，从而以良好和非常好的收率生产（Z）-烯基硫化物。基于乙炔化锂与硫代甲苯磺酸盐在温和条件下的反应，可以容易地获得官能化的炔基硫化物。
• Regio- and Stereoselective Additions of Diphenyldithiophosphinic Acid to<i>N</i>-(1-Alkynyl)amides and 1-Alkynyl Sulfides
  作者：Shigenari Kanemura、Azusa Kondoh、Hiroto Yasui、Hideki Yorimitsu、Koichiro Oshima

  DOI：10.1246/bcsj.81.506

  日期：2008.4.15

  Treatment of N-(1-alkynyl)amides and 1-alkynyl sulfides with diphenyldithiophosphinic acid affords (E)-ketene N,S-acetals and S,S-acetals, respectively. The addition reactions proceed in syn fashio...

  用二苯基二硫代次膦酸处理 N-(1-炔基) 酰胺和 1-炔基硫化物，分别得到 (E)-烯酮 N,S-缩醛和 S,S-缩醛。加成反应以同步方式进行...