4,4-dimethyl-1-phenyl-pent-1-yn-3-ol

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 4,4-dimethyl-1-phenyl-pent-1-yn-3-ol
• 英文别名: 4,4-dimethyl-1-phenyl-1-pentyn-3-ol；4,4-dimethyl-1-phenylpent-1-yn-3-ol
• 化学式: C₁₃H₁₆O
• 分子量: 188.269
• InChiKey: FGMAZQOESWZPBV-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.2
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.38
• 拓扑面积：
  20.2
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4,4-dimethyl-1-phenyl-pent-1-yn-3-ol 在 lithium aluminium tetrahydride 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 生成 1-t-Butyl-3-phenylpropyl-methylxanthogenat
  参考文献：
  名称：

  Mechanism of hydride attack in the reduction of trans-1-tert-butyl-3-phenylallyl and 1-tert-butyl-3-phenylpropargyl alcohols

  摘要：

  DOI：

  10.1021/ja00719a024
• 作为产物：
  描述：

  4,4-dimethyl-1-phenyl-1-pentyn-3-one 在 三丁基膦 、 频那醇硼烷 、 叔丁醇 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 24.0h， 以4%的产率得到4,4-dimethyl-1-phenyl-pent-1-yn-3-ol
  参考文献：
  名称：

  路易斯碱催化的温和氢化物供体选择性还原炔酮†

  摘要：

  在催化量的亲核膦存在下，用温和的氢化物供体可有效还原壬基。该反应是选择性的1,2-还原反应，生成炔丙醇的产率高达96％。提出这些反应的成功取决于路易斯碱催化剂对炔酮的活化。质子添加剂在抑制不希望的反应途径和加速1,2-还原中起关键作用。

  DOI：

  10.1039/c8cc00058a

文献信息

• Enantioselective alkynylations of aromatic and aliphatic aldehydes catalyzed by terpene derived chiral amino alcohols
  作者：Cian Christopher Watts、Praveen Thoniyot、Lacie C. Hirayama、Talia Romano、Bakthan Singaram

  DOI：10.1016/j.tetasy.2005.03.036

  日期：2005.5

  Enantioselective alkynyl zinc additions to aromatic and aliphatic aldehydes have been studied using terpene derived chiral amino alcohol ligands. The limonene derived amino alcohol (1R,2R,5S)-2-methyl-5-(1-methylethenyl)-2-(1-pyrrolidinyl)cyclohexanol gave the most promising results. Chiral propargylic alcohols were obtained in good yields and moderate enantioselectivities (up to 60%).

  已经使用萜烯衍生的手性氨基醇配体研究了向芳族和脂族醛中的对映选择性炔基锌加成物。柠檬烯衍生的氨基醇（1 R，2 R，5 S）-2-甲基-5-（1-甲基乙烯基）-2-（1-吡咯烷基）环己醇给出了最有希望的结果。以良好的产率和中等的对映选择性（高达60％）获得了手性炔丙醇。
• Enantioselective Alkynylation of Aromatic Aldehydes: Pyridyl Phenylene Terpeneol Catalysts with Flexible Biaryl Axes
  作者：Bernd Goldfuss、Matthias Leven、David Müller

  DOI：10.1055/s-0030-1260325

  日期：2011.10

  Free rotating biaryl axes of pyridyl phenylene terpenols are fixed by zinc cations to give conformationally pure zinc complexes. These zinc alkoxide catalysts provide yields up to 99% and ee values up to 86% in the enantioselective addition of phenylacetylene to aromatic aldehydes. enantioselectivity - biaryls - organometallic reagents - zinc - alkynes

  吡啶基亚苯基萜烯醇的自由旋转的联芳基轴被锌阳离子固定，得到构象纯的锌络合物。在对芳香醛中苯乙炔的对映选择性加成中，这些烷氧基锌催化剂可提供高达99％的收率和ee值的高达86％。 对映选择性-联芳基-有机金属试剂-锌-炔烃
• Camphor-based Schiff base ligand SBAIB: an enantioselective catalyst for addition of phenylacetylene to aldehydes
  作者：Ramalingam Boobalan、Chinpiao Chen、Gene-Hsian Lee

  DOI：10.1039/c1ob06683h

  日期：——

  series of Schiff base ligands were synthesized from (1R)-camphor. Under the optimal conditions, (+)-SBAIB-a, 10 was found to be an excellent catalyst for the enantioselective addition of phenylacetylene to various aldehydes without utilizing either achiral additives or Ti(OiPr)4. This approach yielded (R)-propargylic alcohols in extremely high yields (up to 99%) and excellent enantioselectivities (up to

  从中合成了一系列席夫碱配体 （1 R）-樟脑。在最佳条件下（+）-SBAIB-a，10被发现是用于对映选择性加成的极好的催化剂苯乙炔 无需使用非手性添加剂或 钛（O i Pr）4。该方法以极高的产率（高达99％）和优异的对映选择性（高达92％）产生了（R）-丙炔醇。相应的（S）-丙炔醇的合成具有良好的对映选择性（高达91％）和极好的收率（高达99％），使用（-）-SBAIB-a，41岁。
• On the viability of 5-endo-dig cyclisations of O-propargylic hydroxylamine derivatives, leading to 2,5-dihydroisoxazoles (3-isoxazolines)
  作者：Oliver F. Foot、David W. Knight、Ai Cheng Lilian Low、YingFa Li

  DOI：10.1016/j.tetlet.2006.11.114

  日期：2007.1

  O-Propargylic hydroxylamines undergo smooth 5-endo-dig cyclisations upon exposure to 3 equiv of molecular iodine to give respectable yields of the corresponding 4-iodo-2,5-dihydroisoxazoles, which should find a number of applications as intermediates for syntheses amongst this useful class of heterocycles.

  邻丙炔基羟胺在暴露于3当量的分子碘时会经历平滑的5-内切环化反应，从而获得可观的产率的相应的4-碘-2,5-二氢异恶唑，在该化合物中应找到许多用途作为中间体有用的杂环类。
• Cationic Rhodium(I)/Bisphosphane Complex-Catalyzed Isomerization of Secondary Propargylic Alcohols to α,β-Enones
  作者：Ken Tanaka、Takeaki Shoji、Masao Hirano

  DOI：10.1002/ejoc.200700071

  日期：2007.6

  alcohols to α,β-enones. A kinetic resolution of secondary propargylic alcohols proceeded with moderate selectivity with [Rh((R)-BINAP)]OTf as a catalyst. Mechanistic studies revealed that the isomerization proceeds through intramolecular 1,3- and 1,2-hydrogen migration pathways. The isomerization of propargylic diol derivatives was also investigated, which revealed that 1,4-diketones, furans, and α,β-enones

  我们已经确定氢化阳离子 Rh(I)/双膦配合物是用于将仲炔醇异构化为 α,β-烯酮的高活性催化剂。仲炔醇的动力学拆分以 [Rh((R)-BINAP)]OTf 作为催化剂以中等选择性进行。机理研究表明，异构化通过分子内 1,3- 和 1,2- 氢迁移途径进行。还研究了炔二醇衍生物的异构化，结果表明 1,4-二酮、呋喃和 α,β-烯酮是从 2-butyn-1,4-diol、1-methoxy-2-butyn-4- ol 和 1-acetoxy-2-butyn-4-ol 衍生物，分别。此外，研究了炔二醇异构化的化学选择性，并观察到炔丙基羟基的优先氧化。