2-nitromethyl-2-phenylthioadamantane

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机硫化合物 - 硫醚类
• 英文名称: 2-nitromethyl-2-phenylthioadamantane
• 英文别名: 2-(Nitromethyl)-2-phenylsulfanyladamantane
• 化学式: C₁₇H₂₁NO₂S
• 分子量: 303.425
• InChiKey: RDUPRWLSVVZQBZ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.4
• 重原子数：
  21
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.65
• 拓扑面积：
  71.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-nitromethyl-2-phenylthioadamantane 在 间氯过氧苯甲酸 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 1.5h， 以97%的产率得到2-硝基亚甲基金刚烷
  参考文献：
  名称：

  一种制备2，2-二取代的1-硝基烯烃的简便易行的方法。

  摘要：

  在硫醇6存在下，酮1，硝基甲烷2和催化量的哌啶3的反应产生β-硝基烷基硫化物7-9。在0摄氏度下，通过使用二氯甲烷作为溶剂，β-硝基烷基硫化物7-9可被间氯过氧苯甲酸（m-CPBA）10氧化，生成β-硝基烷基亚砜11-13，并在四氯化碳溶液中进行消除产生中等至高产率的2,2-二取代的1-硝基烯烃5。合成机理的不可逆性不仅可以克服2,2-二取代的1-硝基烯烃5合成中亨利反应的可逆性，而且可以生成当使用环状酮1c-e时，主要产品为“ exo-硝基烯烃” 5c-e。在类似条件下 还可以由5-取代的2-金刚烷酮15，硝基甲烷2，哌啶3，硫代苯酚6a的反应制备中等至高产率的5-取代的2-硝基甲基-2-苯基硫代金刚烷17。中间体17可以在二氯甲烷溶液中被m-CPBA 10氧化，然后在室温下消除，或者可以溶解在溶剂中，涂在硅胶上，然后在90-100℃下加热以生成5-取代的2-硝基亚甲基金刚烷16。

  DOI：

  10.1021/jo001215u
• 作为产物：
  描述：

  金刚烷酮 、 硝基甲烷 、 苯硫酚 在 哌啶 作用下， 以 苯 为溶剂， 反应 36.0h， 以100%的产率得到2-nitromethyl-2-phenylthioadamantane
  参考文献：
  名称：

  一种制备2，2-二取代的1-硝基烯烃的简便易行的方法。

  摘要：

  在硫醇6存在下，酮1，硝基甲烷2和催化量的哌啶3的反应产生β-硝基烷基硫化物7-9。在0摄氏度下，通过使用二氯甲烷作为溶剂，β-硝基烷基硫化物7-9可被间氯过氧苯甲酸（m-CPBA）10氧化，生成β-硝基烷基亚砜11-13，并在四氯化碳溶液中进行消除产生中等至高产率的2,2-二取代的1-硝基烯烃5。合成机理的不可逆性不仅可以克服2,2-二取代的1-硝基烯烃5合成中亨利反应的可逆性，而且可以生成当使用环状酮1c-e时，主要产品为“ exo-硝基烯烃” 5c-e。在类似条件下 还可以由5-取代的2-金刚烷酮15，硝基甲烷2，哌啶3，硫代苯酚6a的反应制备中等至高产率的5-取代的2-硝基甲基-2-苯基硫代金刚烷17。中间体17可以在二氯甲烷溶液中被m-CPBA 10氧化，然后在室温下消除，或者可以溶解在溶剂中，涂在硅胶上，然后在90-100℃下加热以生成5-取代的2-硝基亚甲基金刚烷16。

  DOI：

  10.1021/jo001215u

文献信息

• An Improved and Easy Method for the Preparation of 2,2-Disubstituted 1-Nitroalkenes
  作者：Wen-Wei Lin、Yeong-Jiunn Jang、Yeh Wang、Ju-Tsung Liu、Shin-Ru Hu、Lian-Yong Wang、Ching-Fa Yao

  DOI：10.1021/jo001215u

  日期：2001.3.1

  reversibility of the Henry reaction in the synthesis of 2,2-disubstituted 1-nitroalkenes 5 but also can generate the major products "exo-nitro olefins"5c-e when cyclic ketones 1c-e were used. Under similar conditions, medium to high yield of 5-substituted-2-nitromethyl-2-phenylthioadamantane 17 also can be prepared from the reaction of 5-substituted-2-adamantanones 15, nitromethane 2, piperidine 3, thiophenol 6a

  在硫醇6存在下，酮1，硝基甲烷2和催化量的哌啶3的反应产生β-硝基烷基硫化物7-9。在0摄氏度下，通过使用二氯甲烷作为溶剂，β-硝基烷基硫化物7-9可被间氯过氧苯甲酸（m-CPBA）10氧化，生成β-硝基烷基亚砜11-13，并在四氯化碳溶液中进行消除产生中等至高产率的2,2-二取代的1-硝基烯烃5。合成机理的不可逆性不仅可以克服2,2-二取代的1-硝基烯烃5合成中亨利反应的可逆性，而且可以生成当使用环状酮1c-e时，主要产品为“ exo-硝基烯烃” 5c-e。在类似条件下 还可以由5-取代的2-金刚烷酮15，硝基甲烷2，哌啶3，硫代苯酚6a的反应制备中等至高产率的5-取代的2-硝基甲基-2-苯基硫代金刚烷17。中间体17可以在二氯甲烷溶液中被m-CPBA 10氧化，然后在室温下消除，或者可以溶解在溶剂中，涂在硅胶上，然后在90-100℃下加热以生成5-取代的2-硝基亚甲基金刚烷16。