3-氯-3-苄基双吖丙啶 | 88211-05-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 中文名称: 3-氯-3-苄基双吖丙啶
• 英文名称: 3-benzyl-3-chloro-3H-diazirine
• 英文别名: Benzylchlorodiazirine；3-benzyl-3-chlorodiazirine
• CAS: 88211-05-6
• 化学式: C₈H₇ClN₂
• 分子量: 166.61
• InChiKey: NUDJGAWXSCLOBI-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  221.4±50.0℃ (760 Torr)
• 密度：
  1.29±0.1 g/cm3 (20 ºC 760 Torr)
• 闪点：
  87.7±30.1℃

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.8
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.25
• 拓扑面积：
  24.7
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-氯-3-苄基双吖丙啶 以 苯 为溶剂， 生成 (E)-β-chlorostyrene
  参考文献：
  名称：

  CHEMICAL EVIDENCE FOR STABILIZATION OF ELECTRICALLY NEUTRAL DIVALENT CARBON BY POLAR SOLVENTS

  摘要：

  在非极性溶剂中生成的苄基卤代碳烯很容易被烯烃捕获，但随着溶剂极性的增加，分子间过程与分子内过程的竞争性会减弱。

  DOI：

  10.1246/cl.1986.695
• 作为产物：
  描述：

  ethyl 2-phenylacetimidate hydrochloride 在 sodium hypochlorite 、 氨 、 lithium chloride 、 sodium chloride 作用下， 以 四氯化碳 、 乙醇 、 二甲基亚砜 为溶剂， 反应 1.0h， 生成 3-氯-3-苄基双吖丙啶
  参考文献：
  名称：

  3-氯-3-苄基二嗪光解和热解中的反应性中间体

  摘要：

  在不同的反应条件下，研究了3-氯-3-苄基重氮的光化学分解和热分解。分解产生苄基氯卡宾，其可以重排为E和Z氯苯乙烯和/或与环境反应。在乙酸的存在下，主要产物是1-氯-2-苯基乙基乙酸酯。用乙酸-d 4进行的实验表明，某些氯苯乙烯是由碳正离子形成的；用四甲基乙烯作为卡宾捕集剂进行的其他实验表明，即使在乙酸的存在下也形成了卡宾。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)91478-4

文献信息

• Tracking “Invisible” Alkylchlorocarbenes by Their σ → p Absorptions:  Dynamics and Solvent Interactions
  作者：Robert A. Moss、Jingzhi Tian、Ronald R. Sauers、Karsten Krogh-Jespersen

  DOI：10.1021/ja071799i

  日期：2007.8.1

  reactions and the formation of carbene-solvent complexes. The kinetics of the reactions of "free" and complexed MeCCl and PhCH2CCl were directly followed with tetramethylethylene and 1-hexene. Particularly effective complexation was provided by anisole and 1,3-dimethoxybenzene, which modulated the rates of intermolecular carbene additions. Computational studies are presented, which aid in understanding

  与文献中的含义相反，烷基氯卡宾 (RCCl) 的 sigma --> p 吸收很容易通过激光闪光光解在环境温度下在溶液中使用 UV-vis 检测获得。实例包括 RCCl，其中 R = 甲基、苄基、叔丁基、1-金刚烷基和环丙基。这些吸收允许直接监测卡宾反应和卡宾-溶剂复合物的形成。“游离”和复合的 MeCCl 和 PhCH2CCl 的反应动力学直接与四甲基乙烯和 1-己烯跟踪。苯甲醚和 1,3-二甲氧基苯提供了特别有效的络合，它们调节了分子间卡宾加成的速率。介绍了计算研究，这有助于理解卡宾吸收光谱和溶剂配合物的性质。
• Two new types of π-conjugation between a fullerene sphere and an addend
  作者：Floris B. Kooistra、Tessa M. Leuning、Enrique Maroto Martinez、Jan C. Hummelen

  DOI：10.1039/b920339g

  日期：——

  Diazirine addition reactions to C60, followed by an HCl elimination step, yielded [6,6] and [5,6] sp2 carbon bridged fullerenes. The [5,6] adducts (alkylidenehomofullerenes) are the first examples of fullerene structures where the addend is attached to the fullerene cage in a true, albeit highly bent, alternating single–double bond fashion.

  Diazirine加成反应与C60，随后进行HCl消除步骤，生成了[6,6]和[5,6]的sp2碳桥接富勒烯。[5,6]加合物（烷基亚烯基同富勒烯）是富勒烯结构的首个实例，其中加成体以一种真正的，尽管高度弯曲的交替单–双键方式连接到富勒烯笼上。
• Laser Flash Photolysis Studies of Oxygen and Sulfur Atom Transfer Reactions from Oxiranes and Thiiranes to Singlet Carbenes¹
  作者：John Paul Pezacki、Paul D. Wood、Timothy A. Gadosy、Janusz Lusztyk、John Warkentin

  DOI：10.1021/ja973469b

  日期：1998.9.1

  rate constants for the transfer of oxygen and sulfur atoms to these carbenes have been determined in both acetonitrile and cyclohexane solvents. These carbenes abstract oxygen and sulfur atoms with bimolecular rate constants ranging from 104 to 1010 M-1 s-1 at 22 °C. Ylides from attack of carbenes onto heteroatom donors were not observed for any of the heteroatom transfer reactions. It was found t...

  苄基氯二氮嗪 (1a)、苯基氯二氮嗪 (1b)、苯基甲氧基二氮嗪 (1c)、2,2-二甲氧基-5,5-二甲基-Δ3-1,3,4-恶二唑啉 (6a) 的激光闪光光解 (UV-LFP) 研究， 3,4-二氮杂-2,2-二甲氧基-1-氧杂[4.3]螺辛-3-烯(6b), 5',5'-二甲氧基螺[金刚烷]-2,2'-[Δ3-1,3, 4-恶二唑啉] (6c) 和重氮芴 (DAF) 在环氧乙烷和硫杂丙烷存在下被报道。这些化合物在辐照后分别生成苄基氯卡宾 (2a)、苯基氯卡宾 (2b)、甲氧基苯基卡宾 (2c)、二甲基卡宾 (8a)、环丁叉 (8b)、金刚烷基 (8c) 和芴基 (FL)。已在乙腈和环己烷溶剂中测定了氧和硫原子向这些卡宾的转移的绝对速率常数。这些卡宾在 22 °C 下提取氧和硫原子，双分子速率常数范围为 104 到 1010 M-1 s-1。对于任何杂原子转移反应，都没有观察到卡宾攻击杂原子供体的叶立德。它被发现
• Photolysis of 3-chlorodiazirine in the presence of alkenes. Kinetic evidence for intervention of a carbene-alkene intermediate in addition of chlorocarbene to alkene
  作者：Hideo Tomioka、Norihiro Hayashi、Yasuji Izawa、Michael T. H. Liu

  DOI：10.1021/ja00314a051

  日期：1984.1

  Photolyse de benzyl-3 chloro-3 diazirines dans le cyclohexane conduisant aux cis- et trans-β-chlorostyrenes, via un chlorobenzylcarbene. En presence d'alcenes, formation de cyclopropanes syn- et anti. Rendements. Cinetique

  通过 un chlorobenzylcarbene 光解苄基-3 氯-3 二氮杂环己烷导管辅助顺式和反式-β-氯苯乙烯。En 存在 d'alcenes，形成 de cyclopropanes synet anti。演绎。电影
• Photolysis fo 3-chlorodiazirine in the presence of alkenes: orientational factors in the intermolecular interception of chlorocarbene by alkenes
  作者：Hideo Tomioka、Norihiro Hayashi、Yasuji Izawa、Michael T. H. Liu

  DOI：10.1039/c39840000476

  日期：——

  The stereochemistry of the 1,2-H shift of photolytically generated benzylchlorocarbene is significantly affected by aryl substituents and by the addition of an alkene.

  光解生成的苄基氯卡宾的1,2-H移位的立体化学受到芳基取代基和烯烃的添加的显着影响。