N-((tert-butylimino)methylene)-4-methylaniline | 28139-64-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: N-((tert-butylimino)methylene)-4-methylaniline
• CAS: 28139-64-2
• 化学式: C₁₂H₁₆N₂
• 分子量: 188.272
• InChiKey: NWMHEMHBRLXHGK-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  278.6±23.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.90±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.4
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.42
• 拓扑面积：
  24.7
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N-((tert-butylimino)methylene)-4-methylaniline 在 iron(III) chloride 、 叠氮基三甲基硅烷 作用下， 以83%的产率得到N-(tert-butyl)-1-(p-tolyl)-1H-tetrazol-5-amine
  参考文献：
  名称：

  顺序Pd（0）/ Fe（III）催化的叠氮化物-异氰酸酯偶联/环化反应：氨基四唑的一锅法合成

  摘要：

  已开发了由芳基叠氮化物，异氰酸酯和TMSN 3快速有效地合成氨基四唑的方法。依次进行Pd（0）/ Fe（III）催化可促进反应。该反应序列利用Pd催化的叠氮化物-异氰化物脱氮偶联反应在原位生成不对称的碳二亚胺，该碳二亚胺与TMSN 3在存在FeCl 3的情况下在一个罐中反应。与传统的化学合成方法相比，该方法具有明显的优势，在传统的合成方法中，化学计量规模使用有毒的Hg和Pb盐。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.8b01261
• 作为产物：
  描述：

  N-hydroxy-4-methylbenzenecarboximidoyl chloride 在 sodium periodate 、 三乙胺 、 p-methylselenobenzamide 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 1.52h， 生成 N-((tert-butylimino)methylene)-4-methylaniline
  参考文献：
  名称：

  Preparation of Isoselenocyanate and Synthesis of Carbodiimide by Oxidation of Selenourea

  摘要：

  DOI：

  10.1021/jo990096j

文献信息

• Palladium-catalyzed cross-coupling reaction of azides with isocyanides
  作者：Zhen Zhang、Zongyang Li、Bin Fu、Zhenhua Zhang

  DOI：10.1039/c5cc05981j

  日期：——

  A palladium-catalyzed cross-coupling reaction of azides with isocyanides is developed, providing a general synthetic route to unsymmetric carbodiimides.

  一种钯催化的偶联反应方法已经开发出来，可以将叠氮化合物与异氰酸酯进行偶联，从而提供了一种合成非对称碳二亚胺的通用途径。
• Halogen-containing heteroaromatic carbenes of the 1,2,4-triazole series and their transformations
  作者：Nataliya V. Glinyanaya、Gennady F. Rayenko、Nikolai I. Korotkikh、Eduard B. Rusanov、Alexey B. Ryabitsky、Oles P. Shvaika

  DOI：10.1039/d1ra04337d

  日期：——

  A series of new stable halogenated carbenes, 1-tert-butyl-3,4-diaryl-1,2,4-triazol-5-ylidenes, has been synthesized. According to quantum chemical calculations, 4-(2,3,4-trifluorophenyl)-substituted 1-tert-butyl-3,4-diaryl-1,2,4-triazol-5-ylidene is the least basic in comparison with the known sterically open stable heteroaromatic carbenes. Upon heating in organic solvents these carbenes undergo a

  合成了一系列新的稳定卤代卡宾，1-叔丁基-3,4-二芳基-1,2,4-三唑-5-亚基。根据量子化学计算，与已知的空间开放稳定的杂芳族卡宾。在有机溶剂中加热后，这些卡宾发生串联诱导反应，从而形成 5-脒基-1,2,4-三唑。卡宾与亚苄基丙二腈、丙磺内酯和异硫氰酸苯酯的相互作用产生 1,2,4-三唑系列的两性离子化合物。1-叔的X射线衍射研究数据-丁基-3-苯基-4-(2,4-二氟苯基)-1,2,4-三唑-5-亚丙基，其质子化盐，与碘化铜( I )的络合物，1-叔丁基-的相关络合物3-苯基-4-(2-三氟甲基苯基)-1,2,4-三唑-5-亚丙基，和1-叔丁基-3-苯基-4-(4-溴苯基)-1,2,4的加合物给出了-triazol-5-ylidene 和丙磺内酯。
• Electrochemical Synthesis of Carbodiimides via Metal/Oxidant-Free Oxidative Cross-Coupling of Amines and Isocyanides
  作者：Bhanwar Kumar Malviya、Pradeep K. Jaiswal、Ved Prakash Verma、Satpal Singh Badsara、Siddharth Sharma

  DOI：10.1021/acs.orglett.0c00510

  日期：2020.3.20

  This work discloses an electrochemical oxidative cross-coupling of amines with aryl and aliphatic isocyanides. In an undivided cell, the reaction proceeds without involving any transition-metal catalyst, oxidant, or toxic reagents providing carbodiimides in good yields, thereby circumventing stoichiometric chemical oxidants, with H2 as the only byproduct. Moreover, carbodiimides were in situ converted

  这项工作公开了胺与芳基和脂族异氰酸酯的电化学氧化交叉偶联。在一个没有分隔的电池中，反应进行时不涉及任何过渡金属催化剂，氧化剂或有毒的试剂，以高收率提供了碳二亚胺，从而绕开了化学计量的化学氧化剂，其中H 2是唯一的副产物。此外，使用电开-关策略可将碳二亚胺原位转化为中等至良好收率的不对称脲。
• Reaktion vonN1-Hydroxyformamidinen mit Heterocumulenen
  作者：Gerwalt Zinner、Heinz-Günther Schecker、Wilhelm Heuer

  DOI：10.1002/ardp.19813141206

  日期：——

  N1‐Hydroxyformamidine geben mit Isocyanaten N1‐Carbamoyloxyformamidine und/oder deren cycloisomere 3‐Amino‐1,2,4‐oxadiazolidin‐5‐one, meist neben Harnstoffen, die vermutlich durch oxidoreduktive Umlagerung über 1,3,5‐trisubstituierte Biurete gebildet werden. Mit Carbodiimiden wurden 3‐Amino‐5‐imino‐1,2,4‐oxadiazolidine, Harnstoffe und (nicht den Edukten entsprechende) Carbodiimide isoliert.

  N1-羟基甲脒和异氰酸酯产生 N1-氨基甲酰氧基甲脒和/或它们的环异构体 3-氨基-1,2,4-oxadiazolidin-5-ones，主要是除脲外，它们可能是通过 1,3,5- 氧化还原重排形成的三取代双缩脲。使用碳二亚胺，可分离出 3-氨基-5-亚氨基-1,2,4-恶二唑烷、尿素和（不对应于起始材料）碳二亚胺。
• Carbodiimide Synthesis via Ti-Catalyzed Nitrene Transfer from Diazenes to Isocyanides
  作者：Evan P. Beaumier、Meghan E. McGreal、Adam R. Pancoast、R. Hunter Wilson、James T. Moore、Brendan J. Graziano、Jason D. Goodpaster、Ian A. Tonks

  DOI：10.1021/acscatal.9b04107

  日期：2019.12.6

  imido halide complexes such as [Br2Ti(NtBu)py2]2 are competent catalysts for the synthesis of unsymmetrical carbodiimides via Ti-catalyzed nitrene transfer from diazenes or azides to isocyanides. Both alkyl and aryl isocyanides are compatible with the reaction conditions, although product inhibition with sterically unencumbered substrates sometimes limits the yield when diazenes are employed as the oxidant

  简单的Ti亚氨基卤化物络合物（例如[Br 2 Ti（N t Bu）py 2 ] 2）是通过Ti催化的将二氮烯或叠氮化物转移至异氰酸酯的腈催化合成不对称碳二亚胺的有效催化剂。烷基和芳基异氰酸酯均与反应条件相容，尽管在使用二氮作为氧化剂时，空间上不受阻碍的底物对产物的抑制有时会限制产率。的反应机理进行了研究实验和计算，其中一个关键特征是，该产品释放是通过电子转移从η触发2-碳二亚胺成钛结合的偶氮苯。这种配体到配体的氧化还原缓冲消除了对高能形式Ti II中间体的需求，并提供了进一步的证据表明底物和产物“氧化还原无毒”可以促进异常的Ti氧化还原催化转化。