二丙-2-炔基丁-2-炔二酸酯 | 3154-91-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 中文名称: 二丙-2-炔基丁-2-炔二酸酯
• 英文名称: 2-butynedioic acid di-2-propynylester
• 英文别名: diprop-2-ynyl acetylenedicarboxylate；dipropargyl acetylenedicarboxylate；dipropargyl but-2-ynedioate；acetylenedicarboxylate；Dipropargyl-acetylendicarboxylat；2-Butynedioic acid, di(2-propynyl) ester；bis(prop-2-ynyl) but-2-ynedioate
• CAS: 3154-91-4
• 化学式: C₁₀H₆O₄
• 分子量: 190.155
• InChiKey: VKORBUAULXCWCB-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  26-29 °C
• 沸点：
  293.7±25.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1?+-.0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.2
• 拓扑面积：
  52.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

安全信息

• 海关编码：
  2917190090

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  二丙-2-炔基丁-2-炔二酸酯 在 4-二甲氨基吡啶 、 硫酸 作用下， 以 二氯甲烷 、 甲苯 为溶剂， 反应 122.0h， 生成
  参考文献：
  名称：

  Aqueous-Phase Deactivation and Intramolecular [2 + 2 + 2] Cycloaddition of Oxanorbornadiene Esters

  摘要：

  Both inter- and intramolecular degradation pathways were identified for the aqueous phase deactivation of oxanorbornadiene (OND) electrophiles, and propargylic OND esters were found to undergo facile intramolecular [2 + 2 + 2] homo-Diels-Alder cycloaddition in polar media.

  DOI：

  10.1021/ol103153f
• 作为产物：
  描述：

  dipropargyl (E)-2,3-dibromobut-2-enedioate 在 锌 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 3.5h， 以70%的产率得到二丙-2-炔基丁-2-炔二酸酯
  参考文献：
  名称：

  具有面部屏蔽取代基和相关基材的前手性二烷基 3,3-二烷基环丙烯-1,2-二羧酸酯的光化学合成

  摘要：

  通过光化学方法从相应的吡唑 11、12 或 13 中获得了不同类型的环丙烯-1,2-二羧酸酯 1。这些吡唑是通过炔烃 8 或 9 与预先形成的重氮烷烃或重氮烷烃的 1,3-偶极环加成反应合成的通过使用恶二唑啉作为重氮烷前体，光化学原位产生。众多的底物明确规定了不同途径合成前体和环丙烯的范围和局限性；甚至可以合成前手性和对映体纯的手性衍生物。许多前体和环丙烯可以通过 X 射线晶体结构分析进行表征，这揭示了有趣的结构特征，并允许明确指定不同的非对映异构体或结构异构体。一些光化学反应产生了独特的副产物；晶体结构分析对于明确的结构分配绝对至关重要。

  DOI：

  10.1002/1099-0690(200112)2001:24<4705::aid-ejoc4705>3.0.co;2-j

文献信息

• Penicillin derivatives
  申请人：Taiho Pharmaceutical Company Limited

  公开号：US04668514A1

  公开（公告）日：1987-05-26

  This invention provides a penicillin derivative of the formula ##STR1## wherein R.sub.1 and R.sub.2 are the same or different and represent hydrogen, C.sub.1-6 alkyl, C.sub.1-6 hydroxyalkyl, C.sub.3-9 acyloxyalkyl, C.sub.8-13 benzyloxyalkyl, C.sub.2-7 alkoxyalkyl, C.sub.2-7 alkoxycarbonyl, C.sub.3-8 alkenyloxycarbonyl, C.sub.3-8 alkynyloxycarbonyl, phenyl, amino, cyano, formyl, trifluoromethyl, C.sub.2-6 acyl, carbamoyl, C.sub.2-7 alkylcarbamoyl, benzyloxycarbonylamino, C.sub.2-7 alkoxycarbonylamino; and R.sub.3 is hydrogen, a group for forming a pharmaceutically acceptable salt, or a penicillin carboxyl protecting group, with the proviso that both of R.sub.1 and R.sub.2 are not hydrogen or C.sub.2-7 alkoxycarbonyl at the same time and that when one of R.sub.1 and R.sub.2 is hydrogen, the other is not C.sub.2-7 alkoxycarbonyl, or a pharmaceutically acceptable acid addition salt, process for preparing the derivative, and a pharmaceutical composition containing the derivative.

  这项发明提供了一种青霉素衍生物，其化学式为##STR1##其中R.sub.1和R.sub.2相同或不同，代表氢、C.sub.1-6烷基、C.sub.1-6羟基烷基、C.sub.3-9酰氧基烷基、C.sub.8-13苄氧基烷基、C.sub.2-7烷氧基烷基、C.sub.2-7烷氧羰基、C.sub.3-8烯氧羰基、C.sub.3-8炔氧羰基、苯基、氨基、氰基、甲酰基、三氟甲基、C.sub.2-6酰基、氨基甲酰基、C.sub.2-7烷基氨基甲酰基、苄氧羰基氨基、C.sub.2-7烷氧羰基氨基；以及R.sub.3为氢、用于形成药学上可接受的盐的基团，或者青霉素羧基保护基团，但条件是R.sub.1和R.sub.2中没有两者同时是氢或C.sub.2-7烷氧羰基，且当R.sub.1和R.sub.2中的一个是氢时，另一个不是C.sub.2-7烷氧羰基，或者药学上可接受的酸盐，制备该衍生物的方法，以及含有该衍生物的药物组合物。
• 4,4′-Bipyridine-catalyzed Stereoselective <i>trans</i>-Diboration of Acetylenedicarboxylates to 2,3-Diborylfumarates
  作者：Toshimichi Ohmura、Yohei Morimasa、Michinori Suginome

  DOI：10.1246/cl.170848

  日期：2017.12.5

  Acetylenedicarboxylates undergo trans-addition of tetraalkoxydiboron in THF at 60 °C in the presence of 4,4′-bipyridine (5 mol %) as a catalyst to give 2,3-diborylfumarates in good yields with high stereoselectivity.

  乙炔二酸酯在60°C的四氢呋喃中与四烷氧基二硼进行反式加成，在4,4′-联吡啶（5摩尔%）作为催化剂的存在下，生成2,3-二硼基富马酸酯，产率良好且立体选择性高。
• Thiol-Selective Fluorogenic Probes for Labeling and Release
  作者：Vu Hong、Alexander A. Kislukhin、M. G. Finn

  DOI：10.1021/ja809345d

  日期：2009.7.29

  powerful technique for the labeling of proteins. We report a new class of highly reactive, selective, and fluorogenic probes for thiols in aqueous solution at neutral pH, based on the 7-oxanorbornadiene (OND) framework. The maleate moiety in 7-oxabicyclo[2.2.1]hept-2,5-diene-2,3-dicarboxylic acid esters serves as both a tunable electrophile and an intramolecular quencher of an attached dansyl fluorophore.

  硫醇烷基化是一种强大的蛋白质标记技术。我们报告了一类基于 7-氧降冰片二烯 (OND) 框架的新型高反应性、选择性和荧光探针，用于中性 pH 值水溶液中的硫醇。7-氧杂双环[2.2.1]hept-2,5-diene-2,3-二羧酸酯中的马来酸酯部分既可作为可调亲电试剂，也可作为连接丹磺酰荧光团的分子内猝灭剂。已发现硫醇以高速率（40-200 M(-1) s(-1) 的二阶速率常数）添加以提供显示荧光强度增强高达 180 倍的加合物。由此产生的加合物在通过两种机制进行裂解（释放）反应方面也是通用的。首先，在室温下，逆狄尔斯-阿尔德碎片的半衰期从几天到几周不等，并且还报道了不能进行环回复裂解的环氧化物衍生物。其次，单酰胺 OND 衍生物在加入硫醇后会快速闭合为琥珀酰亚胺，从而提供了一种硫醇触发的立即释放醇的机制。含有游离硫醇基团的肽和蛋白质用具有高化学选择性的 OND 亲电试剂标记。由于该系统
• A “Clickable” Hybrid Nanocluster of Cubic Symmetry
  作者：Dirk Heyl、Eckhard Rikowski、Rudolf C. Hoffmann、Jörg J. Schneider、Wolf-Dieter Fessner

  DOI：10.1002/chem.201000488

  日期：2010.5.17

  Platonic scaffold: Octa(azidopropyl) cube‐octameric silsesquioxane is a versatile scaffold for uniform eightfold symmetric decoration by efficient Huisgen‐type 1,3‐dipolar cycloaddition under both thermal and CuI‐catalyzed conditions (see scheme). Applications are demonstrated for the formation of glycoclusters, as well as an entry to dendrimer synthesis by functional azide‐to‐alkyne reversion with

  柏拉图支架：八（叠氮丙基）立方八聚倍半硅氧烷是一种多功能支架，通过在热和Cu I催化条件下有效的Huisgen型1,3-偶极环加成反应，可进行均匀的八重对称装饰（请参见方案）。展示了糖簇形成的应用，以及通过功能性叠氮化物至炔烃还原（隐式加倍至16倍连接位点）进入树状聚体合成的应用。
• DFT and Experimental Exploration of Intramolecular [2 + 2 + 2] Cycloaddition of Oxanorbornadienedicarboxylates and Analogues
  作者：Xinyao Li、Jiaxi Xu

  DOI：10.1021/jo4000288

  日期：2013.4.5

  norbornadienedicarboxylates demonstrate less reactivity, while thionorbornadienedicarboxylates show more reactivity with the challenge of their synthesis. The intermolecular version was also evaluated in comparison with the intramolecular version. Finally, our experimental tests verified the calculational prediction of the regioselectivity and reactivity.

  使用B3LYP和M06-2X密度泛函方法通过理论计算，研究了草酸二硼烷二羧酸酯及其类似物的分子内[2 + 2 + 2]均Diels-Alder环加成反应，并进行了实验验证。由呋喃和丁-2-炔基形成的恶二硼烷二烯二羧酸酯以一致但异步的方式经历分子内[2 + 2 + 2]环加成反应，需要约30 kcal / mol的能垒才能同时构建五元和三元环。桥头取代基对区域选择性影响很小，而涉及空间位阻或电子受体基团的5-取代基预计会减弱取代侧的环加成反应。此外，连接子的长度，不饱和键，和桥环尺寸对环化速率非常敏感。另外，氮杂-降冰片二烯二羧酸酯和降冰片二烯二羧酸酯表现出较低的反应性，而硫代降冰片二烯二羧酸酯显示出更高的反应性，以应对它们的合成挑战。还比较了分子内形式与分子内形式。最后，我们的实验测试验证了区域选择性和反应性的计算预测。