1-bromo-3-methyl-2-butene-1,1-d₂ | 70576-39-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机卤素化合物 - 有机溴化物
• 英文名称: 1-bromo-3-methyl-2-butene-1,1-d₂
• 英文别名: 1-bromo-1,1-dideuterio-3-methyl-but-2-ene；1-Brom-1,1-dideuterio-3-methyl-2-buten；1-bromo-1,1-dideuterio-3-methylbut-2-ene
• CAS: 70576-39-5
• 化学式: C₅H₉Br
• 分子量: 151.015
• InChiKey: LOYZVRIHVZEDMW-APZFVMQVSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.35
• 重原子数：
  6.0
• 可旋转键数：
  1.0
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.6
• 拓扑面积：
  0.0
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  0.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-bromo-3-methyl-2-butene-1,1-d₂ 在 lithium aluminium deuteride 、 potassium carbonate 、 sodium hydroxide 作用下， 以 乙醚 、 乙醇 、 水 、 溶剂黄146 为溶剂， 反应 27.5h， 生成 5-methyl-1-phenylhex-4-en-3,3-d2-1-ol
  参考文献：
  名称：

  Formation of 3-acyloxy-γ-butyrolactones from 4-pentenols in vanadium-catalyzed oxidations

  摘要：

  O-Acyl derivatives of 3-hydroxy-gamma-butyrolactone are formed in up to 20% yield as by-products from 1-alkyl- and 1-phenyl-substituted 4-pentenols and tert-butyl hydroperoxide (TBHP) in vanadium-catalyzed synthesis of (tetrahydrofuran-2-yl)-methanols. The lactones are secondary products formed from (tetrahydrofuran-2-yl)-methanols via hydrogen atom abstraction in positions 4 and 5, as derived from experiments starting from deuterium-labeled alkenols. Stereocenters at tetrahydrofuran carbon 2 and the proximate hydroxyl carbon of the alkanol side chain retain configuration in the course of oxidative tetrahydrofuran conversion. In an atmosphere of nitrogen or argon, no gamma-butyrolactone formation occurs, pointing to dioxygen as terminal oxidant for the secondary oxidation. Adding cyclohexa-1,4-diene or gamma-terpinene to a solution of a 4-pentenol, TBHP, and a vanadium catalyst exposed to air inhibits formation of gamma-butyrolactones. A third approach to prevent gamma-butyrolactones from being formed in oxidative 4-pentenol cyclization uses cis-2,6-bis-(methanol)-piperidine instead of N-salicylidene-ortho-aminophenol as tridentate auxiliary for the vanadium catalyst. (C) 2014 Elsevier Ltd. All rights reserved.

  DOI：

  10.1016/j.tet.2014.05.011
• 作为产物：
  描述：

  3-甲基-2-丁烯酸乙酯 在 lithium aluminium deuteride 、 三溴化磷 作用下， 以 乙醚 、 正戊烷 为溶剂， 反应 1.0h， 生成 1-bromo-3-methyl-2-butene-1,1-d₂
  参考文献：
  名称：

  基于叶立德铵研究的动力学和对竞争性 [2,3]- 和 [1,2]-Sigmatropic 重排的统一理解

  摘要：

  通过实验、标准计算和动态轨迹方法的组合研究了 [2,3]-和 [1,2]-sigmatropic 重排铵叶立德。实验中观察到的协同 [2,3] 重排和键裂解的混合是由通过正式 [2,3] 重排过渡态的轨迹的结果来解释的。通过这种方式，[2,3] 过渡态的周环稳定性促进了键的断裂。有人提出，这种动态效应是导致两种重排普遍同时发生的原因。

  DOI：

  10.1021/ja4128289

文献信息

• GRDINA M. B.; ORFANOPOULOS M.; STEPHENSON L. M., J. ORG. CHEM., 1979, 44, NO 16, 2936-2938
  作者：GRDINA M. B.、 ORFANOPOULOS M.、 STEPHENSON L. M.

  DOI：——

  日期：——
• YAMAMITSU, TOHRU;OHTA, SHINJI;SUGA, TAKAYUKI, J. CHEM. SOC. PERKIN TRANS. PT 1,(1989) N0, C. 1811-1814
  作者：YAMAMITSU, TOHRU、OHTA, SHINJI、SUGA, TAKAYUKI

  DOI：——

  日期：——