tert-butyl 3-nitrobenzylidenecarbamate | 877031-92-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: tert-butyl 3-nitrobenzylidenecarbamate
• 英文别名: m-nitrobenzaldehyde N-(tert-butoxycarbonyl)imine；tert-butyl N-[(3-nitrophenyl)methylidene]carbamate
• CAS: 877031-92-0
• 化学式: C₁₂H₁₄N₂O₄
• 分子量: 250.254
• InChiKey: UKBDVENCTSEOOE-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  355.6±44.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.16±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.7
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  84.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  tert-butyl 3-nitrobenzylidenecarbamate 、 环己酮,2-叠氮- 在 (11bS)-4-羟基-2,6-二[2,4,6-三(异丙基)苯基]-二萘并[2,1-d:1',2'-f][1,3,2]二氧杂磷杂卓4-氧化物 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 16.0h， 生成 tert-butyl ((S)-((R)-1-azido-2-oxocyclohexyl)(3-nitrophenyl)methyl)carbamate
  参考文献：
  名称：

  α-叠氮基环酮的直接对映选择性曼尼希反应：具有α-四元立体中心的手性叠氮化物的不对称结构。

  摘要：

  α-叠氮基环酮与醛亚胺的直接对映选择性曼尼希反应是通过手性磷酸催化实现的，生成的手性叠氮化物具有完全的区域选择性，高非对映选择性和对映选择性的α-四元立体中心。

  DOI：

  10.1039/c9cc08000g
• 作为产物：
  描述：

  二碳酸二叔丁酯 在 ammonium hydroxide 、 caesium carbonate 作用下， 以 甲醇 、 甲酸 、 乙醇 、 二氯甲烷 、 水 为溶剂， 反应 90.58h， 生成 tert-butyl 3-nitrobenzylidenecarbamate
  参考文献：
  名称：

  Diastereo- and Enantioselective Pd(II)-Catalyzed Additions of 2-Alkylazaarenes to N-Boc Imines and Nitroalkenes

  摘要：

  A chiral Pd(II)-bis(oxazoline) complex was found to be highly effective in promoting the first direct diastereo- and enantioselective addition of alkylazaarenes to N-Boc aldimines and nitroalkenes under mild conditions. Deprotection of Boc-protected products proceeded readily to provide amines in high yields.

  DOI：

  10.1021/ja3083494

文献信息

• Direct Catalytic Asymmetric Mannich-Type Reaction of α- and β-Fluorinated Amides
  作者：Lennart Brewitz、Fernando Arteaga Arteaga、Liang Yin、Kaliyamoorthy Alagiri、Naoya Kumagai、Masakatsu Shibasaki

  DOI：10.1021/jacs.5b11064

  日期：2015.12.23

  emergence of direct enolization protocols providing atom-economical and operationally simple methods to use enolates for stereoselective C-C bond-forming reactions, eliminating the inherent drawback of the preformation of enolates using stoichiometric amounts of reagents. In its infancy, direct enolization relied heavily on the intrinsic acidity of the latent enolates, and the reaction scope was limited

  过去二十年见证了直接烯醇化方案的出现，提供了原子经济且操作简单的方法来使用烯醇化物进行立体选择性 CC 键形成反应，消除了使用化学计量量的试剂预先形成烯醇化物的固有缺点。在其初期，直接烯醇化严重依赖潜在烯醇化物的固有酸性，反应范围仅限于易于烯醇化的酮和醛。该领域的最新进展使开发羧酸衍生物直接烯醇化成为可能，从而提供了合成通用手性构件的快速途径。尽管对富含对映体的含氟小分子的需求不断增长，由于竞争性和主导性的脱氟途径，α-和β-氟化羰基化合物在直接烯醇化化学中被忽略。在此，我们对 α- 和 β-氟官能化 7-氮杂吲哚啉酰胺的直接和高度立体选择性曼尼希型反应进行了全面研究，该反应依赖于软路易斯酸/硬布朗斯台德碱协同催化体系来保证有效的烯醇化，同时抑制不需要的脱氟。该协议有助于为药物化学提供一系列富含对映体的 β-氨基酸的氟化类似物。在此，我们对 α- 和 β-氟官能化 7-氮杂吲哚啉酰胺的直接
• Development of Non-<i>C</i>2-symmetric ProPhenol Ligands. The Asymmetric Vinylation of <i>N</i>-Boc Imines
  作者：Barry M. Trost、Chao-I (Joey) Hung、Dennis C. Koester、Yan Miller

  DOI：10.1021/acs.orglett.5b01755

  日期：2015.8.7

  The development and application of a new generation of non-C2-symmetric ProPhenol ligands is reported herein. Rational design of the ProPhenol ligand paved the way to the first catalytic and asymmetric vinylation of N-Boc imines via hydrozirconation giving rise to valuable allylic amines in excellent yields and enantioselectivities. The utility of this method was demonstrated by developing the shortest

  本文报道了新一代的非C 2-对称的ProPhenol配体的开发和应用。ProPhenol配体的合理设计为N- Boc亚胺通过氢化锆的首次催化和不对称乙烯基化铺平了道路，从而以极高的收率和对映选择性产生了有价值的烯丙基胺。通过开发最短的报道的选择性5-羟色胺再摄取抑制剂（SSRI）（-）-多巴西汀的不对称合成证明了该方法的实用性。
• Asymmetric syntheses of three-membered heterocycles using chiral amide-based ammonium ylides
  作者：Mathias Pichler、Johanna Novacek、Raphaël Robiette、Vanessa Poscher、Markus Himmelsbach、Uwe Monkowius、Norbert Müller、Mario Waser

  DOI：10.1039/c4ob02318h

  日期：——

  The use of carbonyl-stabilised ammonium ylides to access chiral glycidic amides and the corresponding aziridines has so far been limited to racemic trans-selective protocols. We herein report the development of an asymmetric approach to access such compounds with high levels of stereoselectivity using easily accessible chiral auxiliary-based ammonium ylides. The use of phenylglycinol as the chiral

  迄今为止，使用羰基稳定的叶立德铵来获得手性缩水甘油酰胺和相应的氮丙啶仅限于外消旋反式选择性方案。我们在此报告了一种不对称方法的发展，该方法使用易于获得的基于手性助剂的铵叶立德来获得具有高立体选择性的此类化合物。发现使用苯基甘氨醇作为手性助剂优于 Evans 或基于伪麻黄碱的助剂，从而在环氧化和氮丙啶化反应中产生良好至优异的立体选择性。
• Enantioselective Construction of Sulfur‐Containing Tetrasubstituted Stereocenters via Asymmetric Functionalizations of α‐Sulfanyl Cyclic Ketones
  作者：Xueqian Ye、Yongkai Pan、Yunrong Chen、Xiaoyu Yang

  DOI：10.1002/adsc.202000520

  日期：2020.8.19

  functionalizations of α‐sulfanyl cyclic ketones were realized via chiral phosphoric acid catalyzed enantioselective addition reactions with aldimines, azodicarboxylates and allenamides. A series of chiral organosulfur compounds possessing sulfur‐containing tetrasubstituted stereocenters were accessed via these methods, with excellent regioselectivities and high stereoselectivities.

  通过手性磷酸与醛亚胺，偶氮二羧酸酯和烯丙酰胺的手性磷酸催化对映选择性加成反应，可以实现α-硫烷基环酮的不对称官能化。通过这些方法可以得到一系列具有含硫四取代的立体中心的手性有机硫化合物，它们具有出色的区域选择性和高立体选择性。
• Plagiarizing Proteins: Enhancing Efficiency in Asymmetric Hydrogen-Bonding Catalysis through Positive Cooperativity
  作者：Christopher R. Jones、G. Dan Pantoş、Angus J. Morrison、Martin D. Smith

  DOI：10.1002/anie.200903063

  日期：2009.9.21

  A new twist for a fold: Conformationally well‐defined thiourea catalysts, like that shown, stabilized by intramolecular hydrogen bonds demonstrate cooperative ligand–receptor binding. This conformation leads to significantly enhanced catalytic efficiency, resulting in higher turnover rates and lower catalyst loading whilst maintaining high enantioselectivity in a model reaction.

  一个新的褶皱：构象明确的硫脲催化剂，如图所示，通过分子内氢键稳定，表现出配体-受体的协同作用。这种构象导致催化效率显着提高，从而导致更高的周转率和更低的催化剂负载量，同时在模型反应中保持了高对映选择性。