2-(benzyloxy)-1-(trimethylsiloxy)-1-phenoxyethylene

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 2-(benzyloxy)-1-(trimethylsiloxy)-1-phenoxyethylene
• 英文别名: (Z)-2-benzyloxy-1-phenoxy-1-trimethylsiloxyethene；2-benzyloxy-1-trimethylsiloxy-1-phenoxyethene；trimethyl-[(Z)-1-phenoxy-2-phenylmethoxyethenoxy]silane
• 化学式: C₁₈H₂₂O₃Si
• 分子量: 314.456
• InChiKey: CVFGZEBIMIPJEK-SDXDJHTJSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.93
• 重原子数：
  22
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.22
• 拓扑面积：
  27.7
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-(benzyloxy)-1-(trimethylsiloxy)-1-phenoxyethylene 在 tin(II) trifluoromethanesulfonate 、 tin(II) oxide 、 对甲苯磺酸 (R)-1-methyl-2-(1-naphthylaminomethyl)pyrrolidine 、 四丁基氟化铵 、 二异丁基氢化铝 作用下， 以 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 甲苯 为溶剂， 反应 16.33h， 生成 (4R,5R)-5-benzyloxy-4-ethynyl-2,2-dimethyl-1,3-dioxane
  参考文献：
  名称：

  在鞘氨醇，鞘氨醇单丁酯B和F的不对称合成中用作杂环的手性配体和助剂

  摘要：

  D-赤型-鞘氨醇及其衍生物（二氢鞘氨醇，顺式鞘氨醇等），鞘氨醇B和F已经由简单的非手性化合物合成，使用杂环化合物作为关键的手性配体和助剂。5-苯甲氧基-4-乙炔基-2,2-二甲基-1,3-二恶烷（5位或5位）是合成鞘氨醇家族的关键中间体，是由1-三甲基甲硅烷基丙酸和乙烯酮甲硅烷基乙缩醛4制备的。 Sn（OTf）2-手性配体1或1-ent催化的不对称羟醛反应。鞘氨醇及其衍生物易于根据标准转化由5制备。手性疏水侧链（6）的鞘芬净B是通过手性配体1-ent催化的不对称醛缩反应合成的。全合成鞘氨醇单丁酯B的另一个关键步骤是手性醛7和手性杂环2的缩合。同样，手性醛8与杂环3的反应是合成鞘氨醇单胞菌F的关键步骤。在两种情况下，高度非对映选择性反应均能顺利进行，从而以高收率提供了相应的加合物。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(98)00484-0

文献信息

• Enantioselective syntheses of d-erythro-sphingosine and phytosphingosine from simple achiral aldehydes using catalytic asymmetric aldol reactions as key steps
  作者：Shū Kobayashi、Takaomi Hayashi、Takashi Kawasuji

  DOI：10.1016/0040-4039(94)88514-1

  日期：1994.12

  d-erythro-sphingosine and phytosphingosine were prepared from simple achiral aldehydes, trimethylsilylpropynal and acrolein, by using chiral tin(II) Lewis acid-catalyzed asymmetric aldol reactions as key steps.

  D-赤-sphingosine和植物鞘氨醇，从非手性简单醛，trimethylsilylpropynal和丙烯醛制备，通过使用手性锡（Ⅱ）路易斯酸催化的不对称醛醇缩合的反应作为关键步骤。
• Catalytic Asymmetric Synthesis of Antimalarial Alkaloids Febrifugine and Isofebrifugine and Their Biological Activity
  作者：Shū Kobayashi、Masaharu Ueno、Ritsu Suzuki、Haruro Ishitani、Hye-Sook Kim、Yusuke Wataya

  DOI：10.1021/jo990877k

  日期：1999.9.1

  These unambiguous total asymmetric syntheses revealed that the absolute configurations of febrifugine and isofebrifugine were not (2'S,3'R) and (2'R,3'R) as reported previously but (2'R,3'S) and (2'S,3'S), respectively (1' and 2'). Finally, antimalarial activities of the synthesized febrifugine and isofebrifugine, and their antipodes, were examined. It was revealed that the activities and selectivities

  在催化不对称合成的基础上，由简单的非手性原料有效地合成了抗疟药生物碱非来福因（1）和异氟苯丙氨酸（2）。使用锡（II）介导的催化不对称醛醇缩合规程进行了第一个关键反应，以高收率和高非对映选择性和对映选择性提供手性醛3。第二个关键步骤，曼尼希型反应，根据常规方法未得到令人满意的结果。然后，我们使用路易斯酸表面活性剂组合催化剂（LASC）开发了醛，胺和乙烯基醚的新型曼尼希型三组分水溶液反应，并以高收率获得了关键中间体16和17。溴丙酮14与4-羟基喹唑啉的最终偶联反应是在碱性条件下进行的，连续脱保护得到1和2，没有任何异构化。这些明确的总不对称合成表明，如先前所报道的那样，非溴夫定和异氟哌啶的绝对构型不是（2'S，3'R）和（2'R，3'R），而是（2'R，3'S）和（2'S，3'S） ，分别为（1'和2'）。最后，检查了合成的非溴夫定和异氟苯丙氨酸及其对映体的抗疟活性。结果表明，天然非贝非明
• Catalytic asymmetric synthesis of febrifugine and isofebrifugine
  作者：Shū Kobayashi、Masaharu Ueno、Ritsu Suzuki、Haruro Ishitani

  DOI：10.1016/s0040-4039(99)00142-2

  日期：1999.3

  Antimalarial alkaloids, febrifugine (1) and isofebrifugine (2), were synthesized from simple achiral starting materials using tin(II)-catalyzed catalytic asymmetric aldol reaction and lanthanide-catalyzed aqueous three-component reaction as the key steps. These unambiguous total syntheses revealed that the absolute configurations of febrifugine and isofebrifugine were not (2′S, 3′R) and (2′R, 3′R)

  以锡（II）催化的催化不对称醛醇醛缩合反应和镧系元素催化的三组分水溶液三步反应为关键步骤，由简单的非手性起始原料合成了抗疟原生物碱，非溴夫定（1）和异氟哌啶（2）。这些明确的总合成结果表明，如先前报道的那样，非贝氟定和异氟苯丙胺的绝对构型不是（2'S，3'R）和（2'R，3'R），而是（2'R，3'S）和（2 '，3'S）。
• Catalytic Asymmetric Syntheses of Antifungal Sphingofungins and Their Biological Activity as Potent Inhibitors of Serine Palmitoyltransferase (SPT)
  作者：Shū Kobayashi、Takayuki Furuta、Takaomi Hayashi、Masahiro Nishijima、Kentaro Hanada

  DOI：10.1021/ja9730829

  日期：1998.2.1

  Unambiguous synthetic routes to sphingofungins B and F and to their stereoisomers have been developed based on the tin(II)-catalyzed asymmetric aldol reaction (Chiral Lewis Acid-Controlled Synthesis (CLAC Synthesis)). Efficient enantioselective synthesis using a catalytic amount of a chiral source as well as the effectiveness of this strategy for the synthesis of the sphingofungin family have been successfully

  基于锡 (II) 催化的不对称醛醇反应（手性路易斯酸控制合成（CLAC 合成）），已经开发了鞘氨醇 B 和 F 及其立体异构体的明确合成路线。使用催化量的手性源进行有效的对映选择性合成以及该策略在合成鞘氨醇家族中的有效性已被成功证明。使用合成的鞘氨醇 B 的立体异构体，揭示了其立体化学与其 SPT 抑制活性的相关性。
• Bis(oxazoline) Lewis Acid Catalyzed Aldol Reactions of PyridineN-Oxide Aldehydes—Synthesis of Optically Active 2-(1-Hydroxyalkyl)pyridine Derivatives: Development, Scope, and Total Synthesis of an Indolizine Alkaloid
  作者：Aitor Landa、Anna Minkkilä、Gonzalo Blay、Karl Anker Jørgensen

  DOI：10.1002/chem.200501475

  日期：2006.4.24

  A new, short, and simplified procedure for the synthesis of optically active pyridine derivatives from pro-chiral pyridine-N-oxides is presented. The catalytic and asymmetric Mukaiyama aldol reaction between ketene silyl acetals and 1-oxypyridine-2-carbaldehyde derivatives catalyzed by chiral copper(II)-bis(oxazoline) complexes gave optically active 2-(hydroxyalkyl)- and 2-(anti-1,2-dihydroxyalkyl)pyridine

  提出了一种新的，短而简化的从前手性吡啶-N-氧化物合成旋光吡啶衍生物的方法。烯酮甲硅烷基缩醛与手性铜（II）-双（恶唑啉）配合物催化的1-氧吡啶-2-甲醛反应之间的催化和不对称的Mukaiyama羟醛反应，得到旋光的2-（羟烷基）-和2-（反-1， 2-二羟基烷基）吡啶衍生物，具有良好的收率和非对映选择性，并具有优异的对映选择性，最高达99％对映体过量。作为所开发方法的合成应用，提供了非天然吲哚嗪生物碱的不对称全部合成的完整说明。