S-ethenyl-S-phenyl-N-tosylsulfilimine | 56692-06-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: S-ethenyl-S-phenyl-N-tosylsulfilimine
• 英文别名: N-[ethenyl(phenyl)-lambda4-sulfanylidene]-4-methylbenzenesulfonamide；N-[ethenyl(phenyl)-λ4-sulfanylidene]-4-methylbenzenesulfonamide
• CAS: 56692-06-9
• 化学式: C₁₅H₁₅NO₂S₂
• 分子量: 305.422
• InChiKey: JOSARZIDTUOXAT-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  111-113 °C (decomp)
• 沸点：
  481.1±38.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.21±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.07
• 拓扑面积：
  74.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  S-ethenyl-S-phenyl-N-tosylsulfilimine 生成 4-methyl-N-(phenylthio)benzenesulfonamide
  参考文献：
  名称：

  乙烯基磺胺的迈克尔型反应的研究

  摘要：

  合成了 S-苯基-S-乙烯基-N-甲苯磺酰基-硫亚胺 (3) 并研究了 (3) 与各种亲核试剂如硫醇、二硫代氨基甲酸酯、醇、胺和丙二腈的 Michael 型反应。得到的加合物(4)热解得到乙烯基化合物(7)和次磺酰胺(8)，收率良好。

  DOI：

  10.1246/cl.1975.581
• 作为产物：
  描述：

  苯基溴代乙基硫醚 在 三乙胺 作用下， 生成 S-ethenyl-S-phenyl-N-tosylsulfilimine
  参考文献：
  名称：

  乙烯基磺胺的迈克尔型反应的研究

  摘要：

  合成了 S-苯基-S-乙烯基-N-甲苯磺酰基-硫亚胺 (3) 并研究了 (3) 与各种亲核试剂如硫醇、二硫代氨基甲酸酯、醇、胺和丙二腈的 Michael 型反应。得到的加合物(4)热解得到乙烯基化合物(7)和次磺酰胺(8)，收率良好。

  DOI：

  10.1246/cl.1975.581

文献信息

• Palladium-catalyzed direct β-arylation of ketones with diaryliodonium salts: a stoichiometric heavy metal-free and user-friendly approach
  作者：Zhongxing Huang、Quynh P. Sam、Guangbin Dong

  DOI：10.1039/c5sc01636c

  日期：——

  A user-friendly protocol for the Pd-catalyzed direct [small beta]-arylation of ketones is described, which avoids the use of stoichiometric heavy metals.

  描述了一种用户友好的用于 Pd 催化的酮的直接[小β]芳基化的方案，该方案避免了化学计量重金属的使用。
• Preparation of<i>S</i>-Vinylsulfilimines
  作者：Tamotsu Yamamoto、Masa-aki Kakimoto、Makoto Okawara

  DOI：10.1246/bcsj.52.841

  日期：1979.3

  For the preparation of S-vinylsulfilimines (1), mainly S-phenyl-N-tosyl-S-vinylsulfilimine, three routes were examined, viz., (A) the reaction of vinyl sulfide with chloramine T, (B) that of 2-haloethyl phenyl sulfide with chloramine T followed by dehydrohalogenation, and (C) that of 2-hydroxyethyl sulfide with chloramine T followed by acetylation of the hydroxyl group and deacetoxylation. Route A has disadvantages of troublesome preparation of vinyl sulfides and low yield. Route B gives the precursor sulfilimine to 1 in good yield only by use of anhydrous chloramine T. Route C gives the best results in view of starting material and yield.

  为制备 S-乙烯基亚磺酰亚胺（1），主要是 S-苯基-N-对甲苯磺酰-S-乙烯基亚磺酰亚胺，研究了三条路线，即（A）乙烯基硫醚与氯胺 T 反应，（B）2-卤乙基苯硫醚与氯胺 T 反应，随后进行脱卤化氢，以及（C）2-羟乙基硫醚与氯胺 T 反应，随后对羟基进行乙酰化处理，并脱乙酸。路线 A 存在制备乙烯基硫醚麻烦且产率低的缺点。路线 B 只有在使用无水氯胺 T 的情况下，才能以良好产率得到1的前体亚磺酰亚胺。从起始材料和产率来看，路线 C 效果最佳。
• Palladium-catalyzed redox cascade for direct β-arylation of ketones
  作者：Zhongxing Huang、Guangbin Dong

  DOI：10.1016/j.tet.2018.03.017

  日期：2018.6

  design and development of two palladium-catalyzed redox cascade methods that enable direct β-arylation of ketones. Palladium-catalyzed ketone dehydrogenation, aryl-X bond activation and conjugate addition were merged into a redox-neutral catalytic cycle. Non-metal-based aryl electrophiles were used as both the oxidant and the aryl source. The β-arylation with aryl iodides was achieved site-selectively

  在本文中，我们报告了一篇完整的文章，内容涉及可实现酮的直接β-芳基化的两种钯催化的氧化还原级联方法的详细设计和开发。钯催化的酮脱氢，芳基-X键活化和共轭加成反应合并到氧化还原中性催化循环中。非金属基芳基亲电试剂同时用作氧化剂和芳基源。用Pd（TFA）2 / P（i -Pr）3选择性地实现与芳基碘的β-芳基化作用作为前催化剂，AgTFA作为碘化物清除剂。环状和线性酮都可以反应生成具有出色的官能团耐受性的β-芳基酮。在没有化学计量的重金属添加剂的情况下，实现了带有二芳基碘鎓盐的β-芳基化反应，并证明是氧化还原中性的。对于与二芳基碘鎓盐的芳基化，获得了关于芳基和酮的较宽的底物范围，并且研究和讨论了钯纳米粒子作为活性催化剂的可能参与。
• Dichloroketene-Induced Cyclizations of Vinyl Sulfilimines:  Application of the Method in the Synthesis of (±)-Desoxyeseroline
  作者：Albert Padwa、Shinji Nara、Qiu Wang

  DOI：10.1021/jo051550o

  日期：2005.10.1

  to yield thioalkyl-substituted γ-lactams. The overall process involves nucleophilic addition of the nitrogen atom of the sulfilimine onto the highly electrophilic dichloroketene to first generate a zwitterionic intermediate. A subsequent [3,3]-sigmatropic rearrangement is followed by intramolecular trapping of the Pummerer cation by the amido anion to furnish the observed γ-lactam product. Incorporation

  几种芳基，呋喃基和乙烯基取代的亚硫亚胺与二氯乙烯酮的反应在25°C下进行，得到硫代烷基取代的γ-内酰胺。整个过程包括将亚硫亚胺的氮原子亲核加成到高度亲电的二氯乙烯酮上，首先产生两性离子中间体。随后的[3,3]-σ重排，随后是酰胺阴离子在分子内捕获Pummerer阳离子，以提供所观察到的γ-内酰胺产物。当使用芳基取代的亚硫亚胺时，在磺酰基官能团的芳环上引入供体基团几乎没有影响，但是对与呋喃基取代的体系的反应效率显示出主要影响。电子给体基团的位置（即，磺酰基芳基上的OMe）提高了包含在sulf离子中间体中的酰胺基阴离子的亲核性，并促进了3，3-σ重排的速率。苯乙烯基取代的亚硫亚胺以立体有择的方式环化，并生成γ-内酰胺和异构的亚氨基-内酯体系的3：2混合物。高度官能化的γ-内酰胺易于转化为多种含氮底物。乙烯基亚砜亚胺环化方法应用于卡拉巴尔生物碱（±）-脱氧七氢呋喃的全合成。高度官能化的γ-内酰胺
• DIRECT B-ARYLATION OF CARBONYL COMPOUNDS
  申请人：Board of Regents, The University of Texas System

  公开号：US20160229778A1

  公开（公告）日：2016-08-11

  Disclosed is a method for the β-C—H H functionalization of carbonyl compounds that is both selective and broadly applicable. The methods provide direct β-arylation of carbonyl compound with a diverse array of aryl or heteroaryl halides, aryl or heteroryl tosylate, aryl or heteroaryl triflates, or diaryliodonium salts, by palladium catalysis in the presence of a ligand and promoter.

  本文揭示了一种用于羰基化合物的β-C—H H官能化的方法，该方法既具有选择性又广泛适用。该方法通过钯催化在配体和促进剂的存在下，直接对羰基化合物进行β-芳基化，使用各种芳基或杂芳基卤化物、芳基或杂芳基对甲苯磺酸酯、芳基或杂芳基三氟甲烷磺酸酯或二芳基碘盐。