methyl(2-(prop-1-yn-1-yl)phenyl)sulfane | 27329-54-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机硫化合物 - 硫醚类
• 英文名称: methyl(2-(prop-1-yn-1-yl)phenyl)sulfane
• 英文别名: Methyl-(o-methylthio-phenyl)-acetylen；1-(Methylsulfanyl)-2-(prop-1-yn-1-yl)benzene；1-methylsulfanyl-2-prop-1-ynylbenzene
• CAS: 27329-54-0
• 化学式: C₁₀H₁₀S
• 分子量: 162.255
• InChiKey: GVXHTANBQWRHOA-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  253.4±23.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.06±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.2
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.2
• 拓扑面积：
  25.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl(2-(prop-1-yn-1-yl)phenyl)sulfane 在 C₃₉H₄₂MoO₃Si₃ 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 14.0h， 以92%的产率得到1,2-bis(2-(methylthio)phenyl)ethyne
  参考文献：
  名称：

  用于炔复分解反应的“冠层催化剂”：具有三足配体框架的钼烷基配合物

  摘要：

  介绍了用于炔复分解反应的结构明确的钼烷基炔催化剂的新系列，其特点是三足三硅烷配体结构。1 型配合物结合了前几代基于硅烷醇盐的催化剂的优点和显着改善的官能团耐受性。它们易于大规模制备；配体合成的模块化允许微调空间和电子特性，从而优化催化剂的应用概况。这个机会体现在催化剂 1f 的开发中，它与最好的祖先一样具有反应性，但表现出无与伦比的范围。新催化剂在未保护的醇和各种其他质子基团存在的情况下工作良好。螯合效应甚至需要对水有一定的稳定性，这标志着金属烷炔化学的一大飞跃。同时，它们耐受许多供体位点，包括碱性氮和众多杂环。这方面通过对多功能（天然）产品的应用得到证实。结合光谱学、晶体学和计算研究提供了对 1 型配合物的结构和电子特性的深入了解。 特别有用的是基于密度泛函理论 (DFT) 的烷炔碳原子化学位移张量分析和 95Mo NMR 光谱；这种分析工具以前很少用于有机金属化学，但结果证明它是一种值

  DOI：

  10.1021/jacs.0c04742
• 作为产物：
  描述：

  甲基苯基亚砜 在 2,6-二甲基吡啶 、 三氟甲磺酸酐 、 四丁基氟化铵 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 16.33h， 生成 methyl(2-(prop-1-yn-1-yl)phenyl)sulfane
  参考文献：
  名称：

  Metal-Free CH–CH-Type Cross-Coupling of Arenes and Alkynes Directed by a Multifunctional Sulfoxide Group

  摘要：

  A metal-free CH-CH-type coupling of arenes and alkynes, mediated by a multifunctional sulfoxide directing group, exploits nonprefunctionalized coupling partners, proceeds under mild conditions, is operationally simple, and exhibits high functional group tolerance. The products of the CH-CH coupling are highly versatile, and the metal-free process can be used for the construction and late-stage modification of important molecular scaffolds.

  DOI：

  10.1021/jacs.5b12579

文献信息

• B(C₆F₅)₃-Catalyzed cyclization of alkynes: direct synthesis of 3-silyl heterocyclic compounds
  作者：Mengxing Li、Ting Wang、Zhenyu An、Rulong Yan

  DOI：10.1039/d0cc04314a

  日期：——

  An efficient one-pot strategy for easy access to 3-silyl heterocyclic compounds was developed via a B(C₆F₅)₃-catalyzed cycloaddition reaction of o-(1-alkynyl)(thio)anisoles or o-(1-alkynyl)-N-methylaniline.

  通过B(C6F5)3催化的环加成反应，开发了一种高效的一锅法策略，可轻松获得3-硅烷杂环化合物，其中反应底物为o-(1-炔基)(硫)苯醚或o-(1-炔基)-N-甲基苯胺。
• A new synthesis of 2-substituted benzofurans and benzothiophens: Novel fragmentation reactions of simple alkyl groups
  作者：R.Alan Aitken、Graham Burns

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)96366-4

  日期：1987.1

  Flash vacuum pyrolysis of (2-methoxy- and (2-methylthiobenzoyl)alkylidenetriphenylphosphoranes results in loss of Ph3PO and methyl radical; cyclisation of the resulting radical intermediates leads to benzofurans and benzothiophens in which the 2-substituents have undergone novel fragmentation processes.

  （2-甲氧基-和（2-甲基硫代苯甲酰基）亚烷基三苯基苯基膦的快速真空热解导致Ph 3 PO和甲基自由基的损失；所得自由基中间体的环化导致苯并呋喃和苯并噻吩中的2-取代基经历了新的裂解过程。
• A<i>trans</i>-Selective Hydroboration of Internal Alkynes
  作者：Basker Sundararaju、Alois Fürstner

  DOI：10.1002/anie.201307584

  日期：2013.12.23

  the rule: The reigning stereochemical principle of hydroboration is the suprafacial delivery of hydrogen and boron to the same π‐face of a given starting material. This fundamental rule of cis addition is now easily broken for internal alkynes with the help of [Cp*Ru(MeCN)3]PF6 (Cp*=η5‐C5Me5) as the catalyst. The resulting trans‐selective hydroboration opens a practical new entry into E‐configured alkenylboron

  违反规则：氢硼化的主导立体化学原理是将氢和硼表面输送到给定原料的相同π面上。这一基本规则顺除了现在很容易破碎为内部炔烃与的[Cp *茹（MeCN中）的帮助3 ] PF 6（CP * =η 5 -C 5我5）作为催化剂。由此产生的反式硼氢化反应为E-构型的烯基硼衍生物开辟了一条实用的新途径。
• Process for the trans-selective hydroboration of internal alkynes
  申请人：Studiengesellschaft Kohle mbH

  公开号：EP2857405A1

  公开（公告）日：2015-04-08

  The present invention refers to a process for the trans-selective hydroboration of internal alkynes and the so-obtained products. The inventive process makes use of a borane of the formula X1X2BH selected from the group of dialkyl boranes or di(alkoxy)boranes which are reacted with the internal alkynes in the presence of a cyclyopentadienyl-coordinated ruthenium catalyst.

  本发明涉及一种用于对内部炔烃进行转选择性氢硼化的过程以及由此得到的产物。该创新过程利用了公式X1X2BH的硼烷，所述硼烷选自二烷基硼烷或二(烷氧基)硼烷组中，与内部炔烃在环戊二烯基配位钌催化剂存在下反应。
• [EN] PROCESS FOR THE TRANS-SELECTIVE HYDROBORATION OF INTERNAL ALKYNES<br/>[FR] PROCÉDÉ D'HYDROBORATION TRANS-SELECTIVE D'ALKYNES INTERNES
  申请人：STUDIENGESELLSCHAFT KOHLE MBH

  公开号：WO2015049257A1

  公开（公告）日：2015-04-09

  The present invention refers to a process for the trans-selective hydroboration of internal alkynes and the so-obtained products. The inventive process makes use of a borane of the formula X1X2BH selected from the group of dialkyl boranes or di(alkoxy)boranes which are reacted with the internal alkynes in the presence of a cyclyopentadienyl-coordinated ruthenium catalyst.

  本发明涉及一种用于对内部炔烃进行反向选择性氢硼化的过程以及所获得的产物。该创新过程利用了选择自双烷基硼烷或双(烷氧基)硼烷的化学式X1X2BH的硼烷，与内部炔烃在环戊二烯基配位的钌催化剂存在下反应。