tert-butyldimethylphosphine sulfide | 21187-19-9

• 物质功能分类: 化学试剂 - 有机试剂 - 硫醇/硫酚
• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机磷化合物 - 有机硫代磷化合物
• 英文名称: tert-butyldimethylphosphine sulfide
• 英文别名: t-butyldimethylphosphine sulfide；2-(dimethyl-phosphinothioyl)-2-methyl-propane；2-(dimethylphosphinothioyl)-2-methylpropane；Dimethyl-tert.-butyl-phosphinsulfid；tert.-Butyl-dimethyl-phosphinsulfid；Tert-butyl-dimethyl-sulfanylidene-lambda5-phosphane；tert-butyl-dimethyl-sulfanylidene-λ5-phosphane
• CAS: 21187-19-9
• 化学式: C₆H₁₅PS
• 分子量: 150.225
• InChiKey: FHBHFWNCBYIPJP-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  206-207 °C(Solv: hexane (110-54-3))
• 沸点：
  174.5±23.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.940±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.1
• 重原子数：
  8
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  32.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  二叔丁基氯化膦 、 tert-butyldimethylphosphine sulfide 在 正丁基锂 、 二异丙胺 、 盐酸 、 sulfur 作用下， 以 四氢呋喃 、 水 为溶剂， 反应 1.0h， 以59%的产率得到2-[(di-t-butyl-phosphinothioylmethyl)-methyl-phosphinothioyl]-2-methyl-propane
  参考文献：
  名称：

  C1-symmetric bisphosphine ligands and their use in the asymmetric synthesis of pregabalin

  摘要：

  通过对原生手性烯烃进行对映选择性加氢制备(S)-(+)-3-(氨甲基)-5-甲基己酸及其结构相关化合物的材料和方法已被披露。这些方法采用了新颖的手性催化剂，其中包括与过渡金属结合的C1对称双膦配体。

  公开号：

  US20050228190A1
• 作为产物：
  描述：

  叔丁基(二甲基)膦 在 sulfur 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 为溶剂， 反应 0.08h， 以5.88 g的产率得到tert-butyldimethylphosphine sulfide
  参考文献：
  名称：

  膦硼烷和硫化物的催化不对称去质子化反应是生成P-立体异构化合物的途径。

  摘要：

  使用有机锂和亚化学计量量的（-）-天冬氨酸在膦硼烷和硫化物催化不对称脱质子化反应中的比较显示出在硫化膦脱质子化中的优异催化效率。

  DOI：

  10.1039/b806864j

文献信息

• Synthesis of <i>P</i>-Stereogenic Compounds via Kinetic Deprotonation and Dynamic Thermodynamic Resolution of Phosphine Sulfides: Opposite Sense of Induction Using (−)-Sparteine
  作者：Jonathan J. Gammon、Viktoria H. Gessner、Greg R. Barker、Johan Granander、Adrian C. Whitwood、Carsten Strohmann、Peter O’Brien、Brian Kelly

  DOI：10.1021/ja1060966

  日期：2010.10.6

  at a lithiated carbon atom. The major, thermodynamically preferred diastereomeric (-)-sparteine-complexed lithated phosphine sulfide was investigated by X-ray crystallography and computational methods at the B3LYP/6-31+G(d) level. Through the interconversion of the R(P) and S(P) stereoisomers of the lithiated methylphosphine sulfide, a novel dynamic thermodynamic resolution of a racemic lithiated phosphine

  已经进行了在 (-)-sparteine 存在下使用有机锂碱对二甲基取代的硫化膦进行不对称去质子化的系统研究。在-78°C 下在 Et(2)O 中使用 nBuLi 和 (-)-sparteine 通过动力学控制过程在约 88:12 er 中产生被困加合物，该过程在 B3LYP/6-31+ 上使用计算方法成功预测G(d) 级。通过用前手性亲电试剂（例如新戊醛或 tBuPCl(2)）捕获锂化中间体，可以将这种初始动力学对映选择性提高到 97:3 er。此外，发现锂化甲基膦硫化物的 R(P) 和 S(P) 立体异构体可以在高于 0 °C 的温度下相互转化。这种相互转换是前所未有的，并且不同于在锂化碳原子上立体的有机锂的构型不稳定性。在 B3LYP/6-31+G(d) 水平上通过 X 射线晶体学和计算方法研究了主要的热力学首选非对映体 (-)-sparteine-complexed lithated
• Mechanism of biphosphine disulphide formation in reactions of thiophosphoryl and phosphonothioic halides with Grignard reagents
  作者：P. C. Crofts、I. S. Fox

  DOI：10.1039/j29680001416

  日期：——

  The factors favouring formation of biphosphine disulphides are identified and evidence is presented (a) for attack by the Grignard reagent on chlorine, and (b) that phosphorus–phosphorus bond formation does not occur when two organic groups are attached to phosphorus. A mechanism is proposed, involving simultaneous removal of two halogen atoms from the thiophosphorus halide yielding a phosphinidene

  确定了有助于形成双膦二硫化物的因素，并提供了证据（a）格氏试剂对氯的攻击，以及（b）当两个有机基团与磷连接时不会发生磷-磷键的形成。的机构，提出，涉及同时除去从该硫代含磷的两个卤素原子的卤化物产生一个亚膦硫化物，R-P S，其形成磷-磷键或者经由硫代磷卤化镁或通过插入磷-卤素键。该机理令人满意地解释了对可能涉及的有机基团的限制以及来自烷基溴化镁的双膦二硫化物比烷基氯化镁的高收率。
• Regioselective Lithiation of Silyl Phosphine Sulfides: Asymmetric Synthesis of <i>P</i>-Stereogenic Compounds
  作者：Jonathan J. Gammon、Peter O’Brien、Brian Kelly

  DOI：10.1021/ol901977p

  日期：2009.11.5

  lithiation of a dimethylphosphine sulfide), a two-step process of regioselective lithiation-trapping and silyl group removal has been used to prepare a range of P-stereogenic compounds, including precursors to diphosphine ligands (e.g., Mini-PHOS). This two-step protocol delivers products with the opposite configuration to that obtained by direct asymmetric lithiation−trapping of a dimethylphosphine sulfide

  从99：1 er的三甲基甲硅烷基取代的磷化氢硫化物（由n -BuLi /（-）-天冬氨酸介导的二甲基膦硫化物的不对称锂化反应生成）开始，分两步进行区域选择性锂化捕获和甲硅烷基去除被用于制备一系列P -stereogenic化合物，包括前体二膦配体（例如，微型-PHOS）。此两步协议可提供与使用n -BuLi /（-）-partaine进行二甲基膦硫化物直接不对称锂化-阱化所获得的产品具有相反配置的产品。
• Haegele,G.; Kuchen,W., Chemische Berichte, 1970, vol. 103, p. 2885 - 2893
  作者：Haegele,G.、Kuchen,W.

  DOI：——

  日期：——
• C1-SYMMETRIC BISPHOSPHINE LIGANDS AND THEIR USE IN THE ASYMMETRIC SYNTHESIS OF PREGABALIN
  申请人：Warner-Lambert Company LLC

  公开号：EP1727620A1

  公开（公告）日：2006-12-06