2-chloro-1,3-diisopropyl-1,3,2-diazaphospholidine | 182955-55-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物
• 英文名称: 2-chloro-1,3-diisopropyl-1,3,2-diazaphospholidine
• 英文别名: 2-Chloro-1,3-di(propan-2-yl)-1,3,2-diazaphospholidine
• CAS: 182955-55-1
• 化学式: C₈H₁₈ClN₂P
• 分子量: 208.671
• InChiKey: CEWINTQJFHVSMK-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  236.1±23.0 °C(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.6
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  6.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-chloro-1,3-diisopropyl-1,3,2-diazaphospholidine 在 水 作用下， 以 四氢呋喃 、 苯 为溶剂， 以47%的产率得到1,3-diisopropyl-2-oxo-1,3,2-diazaphospholidine
  参考文献：
  名称：

  Jerangolid A的全合成

  摘要：

  抗真菌聚酮化合物jerangolid A的第一个全合成已经完成。与容易获得的（起始- [R）-Roche酯和（小号） -缩水甘油作为chirons中，合成所涉及的高顺式-选择性路易斯酸催化6-内- trig的环化的二氢吡喃亚基的结构。内酯链段是通过串联的NaOMe共轭加成-内酯化反应构建的，并通过由碘化，I-Mg交换和羟甲基化组成的序列进一步官能化。合成中的其他关键步骤以基于膦酰胺阴离子的烯烃化和Julia-Kocienski反应的新颖应用为特色。

  DOI：

  10.1021/ol101103q
• 作为产物：
  描述：

  N,N'-二异丙基乙二胺 在 三乙胺 、 三氯化磷 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 6.25h， 生成 2-chloro-1,3-diisopropyl-1,3,2-diazaphospholidine
  参考文献：
  名称：

  双-N-杂环二膦和仲N-杂环膦的合理合成及相互转化

  摘要：

  对称 N-杂环 1,1',3,3'-四氢-2,2'-bi-1,3,2-二氮杂磷和 2,2'-bi-1,3,2-二氮杂磷从 1,4-二氮杂丁二烯或 N-烷基或 N-芳基取代的乙烷-1,2-二胺开始，节省、连续的“一锅法”合成。这种方法提供了高选择性，并最大限度地减少了由于不需要的水解而造成的产物损失，从而获得了高产率。在某些情况下，二级膦与二膦一起形成或代替二膦形成。该反应可通过后续过程来解释，该过程涉及双膦均裂生成膦酰基，然后与铵盐反应生成仲膦和氯膦的混合物。即使它的合成范围还有限，与依赖使用复杂氢化物作为还原剂的常见合成方案相比，这种方法在提供卓越的选择性和更高的产率方面似乎很有希望。除了二膦还原转化为仲膦之外，还报道了反应物暴露于光下的逆反应。

  DOI：

  10.1002/ejic.201201471

文献信息

• Boosting homogeneous chemoselective hydrogenation of olefins mediated by a bis(silylenyl)terphenyl-nickel(0) pre-catalyst
  作者：Marcel-Philip Lücke、Shenglai Yao、Matthias Driess

  DOI：10.1039/d0sc06471h

  日期：——

  stoichiometric experiments revealed the important role of the η2-coordination of the Ni(0) site by the intramolecular phenylene with respect to the hydrogenation activity of [SiII(Terp)SiII]Ni(η2-arene). The mechanism has been established by kinetic measurements, including kinetic isotope effect (KIE) and Hammet-plot correlation. With this system, the currently highest performance of a homogeneous

  可分离的螯合双(N-杂环甲硅烷基)取代的三联苯配体[Si II (Terp)Si II ]及其双(膦)类似物[P III (Terp)P III ]已被合成并充分表征。它们与 Ni(cod) 2 (cod = cycloocta-1,5-diene) 的反应提供了相应的 16 VE 镍 (0) 络合物，其具有 Ni 的分子内η 2 -芳烃配位，[E(Terp)E]Ni( η 2-芳烃) (E = P III , Si II；芳烃 = 亚苯基间隔基)。由于Si和Ni位点在H 2活化和H原子转移中的强协同作用，[Si II (Terp)Si II ]Ni( η 2 -arene)非常有效且化学选择性地介导带有官能团的烯烃的均相催化氢化在1巴H 2压力和室温下；相反，双(膦)类似配合物仅表现出较差的活性。催化和化学计量实验揭示了分子内亚苯基与Ni(0)位点的η 2 -配位对[Si II (Terp)Si
• Organometallic Gold(III) Reagents for Cysteine Arylation
  作者：Marco S. Messina、Julia M. Stauber、Mary A. Waddington、Arnold L. Rheingold、Heather D. Maynard、Alexander M. Spokoyny

  DOI：10.1021/jacs.8b04115

  日期：2018.6.13

  for chemoselective cysteine arylation of unprotected peptides and proteins using Au(III) organometallic complexes is reported. The bioconjugation reactions proceed rapidly (<5 min) at ambient temperature in various buffers and within a wide pH range (0.5-14). This approach provides access to a diverse array of S-aryl bioconjugates including fluorescent dye, complex drug molecule, affinity label, poly(ethylene

  报道了一种使用 Au(III) 有机金属络合物对未受保护的肽和蛋白质进行化学选择性半胱氨酸芳基化的有效方法。生物共轭反应在环境温度下、在各种缓冲液中以及较宽的 pH 范围 (0.5-14) 内快速进行（<5 分钟）。这种方法提供了多种 S-芳基生物共轭物的途径，包括荧光染料、复杂药物分子、亲和标签、聚乙二醇标签和钉合肽。Au(III) 芳基化试剂库可以通过商业试剂一步制备成空气稳定的结晶固体。这项工作中提出的选择性和有效的芳基化程序拓宽了半胱氨酸生物共轭的合成范围，并为复杂生物分子的修饰提供了有前途的途径。
• Continuous Nucleation and Size Dependent Growth Kinetics of Indium Phosphide Nanocrystals
  作者：Brandon M. McMurtry、Kevin Qian、Joseph K. Teglasi、Anindya K. Swarnakar、Jonathan De Roo、Jonathan S. Owen

  DOI：10.1021/acs.chemmater.0c01561

  日期：2020.5.26

  regardless of the precursor used. Higher temperatures (up to 270 °C) promote growth to larger sizes (d ≤ 7.8 nm), shorten the nucleation period, and create conditions where the final size is controlled by the precursor conversion reactivity. The temperature dependence is proposed to arise from growth kinetics that slow as the nanocrystal size increases, a novel surface attachment limited size distribution-focusing

  衍生自氨基膦Ñ，Ñ '二取代的乙二胺（R-N（H）CH 2 CH 2 N（H）-R; R =邻-甲苯基，苯基，苄基，异-丙基，和Ñ辛基）被用来调整InP纳米晶体形成的动力学超过1个数量级。紫外可见吸收和31 P核磁共振测量表明，纳米晶体的形成速率受到前体反应性的限制。在低温（180°C）下，晶体成核与整个反应过程中的生长同时发生，而不是在早期爆发。低温会产生小尺寸的狭窄范围（d= 4.2–4.9 nm），无论使用哪种前体。更高的温度（高达270℃）促进生长到较大尺寸（d ≤7.8纳米），缩短成核期间，以及创建其中最终尺寸由前体转化的反应性控制的条件。提出温度依赖性是由随着纳米晶体尺寸增加而减慢的生长动力学引起的，一种新型的表面附着限制了尺寸分布-聚焦机制。这样的机制支持窄的尺寸分布，而不会分离成核相和生长相。
• Stable Optically Pure Phosphino(silyl)carbenes: Reagents for Highly Enantioselective Cyclopropanation Reactions
  作者：Jerzy Krysiak、Céline Lyon、Antoine Baceiredo、Heinz Gornitzka、Marian Mikolajczyk、Guy Bertrand

  DOI：10.1002/chem.200305722

  日期：2004.4.19

  trans-N,N'-diisopropylcyclohexane-1,2-diamine and N,N'-diisopropyl-1,2-ethanediamine, are not observed; instead the 1,3-diphosphete 4 and a novel six-membered heterocycle 8, which results from the dimerization of 3 and the reaction of 7 with its diazo precursor 6, respectively, have been isolated. In contrast, the phosphino(silyl)carbene 14 derived from N,N'-di-tert-butyl-1,2-ethanediamine has been isolated

  在磷上带有环状二氨基取代基的膦基（三甲基甲硅烷基）卡宾的稳定性在很大程度上取决于氮取代基的空间位阻。未观察到衍生自反式-N，N'-二异丙基环己烷-1,2-二胺和N，N'-二异丙基-1,2-乙二胺的膦碳卡宾3和7；取而代之的是，分别分离了分别由3的二聚化和7与重氮前体6的反应产生的1,3-二磷酸4和一个新颖的六元杂环8。相反，已经高产率地分离了衍生自N，N′-二叔丁基-1，2-乙二胺的膦基（甲硅烷基）卡宾14。通过使用对映体纯的（S，S）-和（R，R）-N，N'-二叔丁基-1,2-二苯基-1,2-乙二胺，第一个光学上纯的膦基（甲硅烷基）制备了卡宾苯（S，S）-17和（R，R）-17。
• Synthesis of original phosphine-sulfoxide ligands for asymmetric allylic alkylation
  作者：Isabel Alvarado-Beltran、Mariana Lozano González、Yannick Escudié、Eddy Maerten、Nathalie Saffon-Merceron、Isabelle Fabing、Cecilio Alvarez Toledano、Antoine Baceiredo

  DOI：10.1016/j.tet.2016.02.012

  日期：2016.3

  New phosphine-sulfide and phosphine-sulfoxide ligands were synthesized and tested in allylic alkylation. Their coordination mode with Palladium have been studied by analysis of the corresponding X-ray crystallographic structures. The most efficient ligands were prepared in enantiomerically pure form and were applied to the Pd-catalyzed asymmetric allylic alkylation providing enantioselectivities up

  合成了新的膦硫醚和膦亚砜配体，并在烯丙基烷基化中进行了测试。通过分析相应的X射线晶体结构，研究了它们与钯的配位模式。最有效的配体以对映体纯的形式制备，并应用于Pd催化的不对称烯丙基烷基化反应，提供高达74％的对映选择性。