trans-[([14]ane-N4)Rh(H2O)](2+) | 182117-13-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物
• 英文名称: trans-[([14]ane-N4)Rh(H2O)](2+)
• 英文别名: [Rh(H2O)(1,4,8,11-tetraazacyclotetradecane)](2+)
• CAS: 182117-13-1
• 化学式: C₁₀H₂₆N₄ORh
• 分子量: 321.248
• InChiKey: FHAAQLAWRLYNGA-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  叔丁基过氧化氢 、 trans-[([14]ane-N4)Rh(H2O)](2+) 生成 [cyclam(H₂O)RhCH₃]²⁺
  参考文献：
  名称：

  烷基与氢原子从金属烷基转移到大环铑配合物。

  摘要：

  大环铑（II）配合物LRh（H2O）（2+）与（dmgH）2（H2O）CoR和（H2O）5CrR（2+）通过烷基转移反应生成R = CH3，生成L（H2O）RhCH3（2） +）。当R ＝ C 2 H 5，C 3 H 7或C 4 H 9时，该反应通过从配位烷基中夺取氢原子而发生，并产生L（H 2 O）RhH（2+）和α-烯烃。

  DOI：

  10.1039/c3cc43472a
• 作为产物：
  描述：

  trans-[(H2O)([14]ane-N4)RhH](2+) 以 高氯酸 为溶剂， 生成 trans-[([14]ane-N4)Rh(H2O)](2+)
  参考文献：
  名称：

  Macrocyclic Rhodium(III) Hydrides and a Monomeric Rhodium(II) Complex

  摘要：

  Several mononuclear N-4-macrocyclic Rh(III) hydrides were prepared and characterized in the solid state and in solution. H-1 NMR, IR, and UV data are reported. The complex {trans-(Cl)([14]aneN(4))RhH}(2)(ZnCl4) . dmso (1 . dmso) crystallizes in the triclinic system, space group P (1) over bar, in a unit cell of dimensions a = 10.680(3) Angstrom, b = 13.360(3) Angstrom, c = 14.277(4) Angstrom, alpha = 86.49(2)degrees, beta = 83.18(2)degrees, gamma = 66.64(2)degrees. The data refined to a final value of R = 0.070 and R(w), = 0.13 based on 2687 observed reflections. UV photolysis of chloride-free (H2O)L(1)RhH(2+) results in homolytic Rh-H bond cleavage. The rhodium(II) product, L(1)Rh(H2O)(2+), was characterized by ESR and UV spectroscopies. This species survives in acidic aqueous solution for over half an hour at room temperature. The photolysis of (H2O)L(1)RhH(2+) in the presence of O-2 produces the superoxorhodium(III) ion, trans-L(1)RhOO(2+).

  DOI：

  10.1021/ic960300a

文献信息

• Preparation and reactivity of macrocyclic rhodium(III) alkyl complexes
  作者：Jack M. Carraher、Arkady Ellern、Andreja Bakac

  DOI：10.1016/j.ica.2013.09.022

  日期：2014.1

  We found that the macrocyclic rhodium(II) complexes LRh(H2O)2+ (L = L1 = cyclam and L2 = meso-Me-6-cyclam) react with alkyl hydroperoxides RC(CH3)2OOH to generate the corresponding rhodium(III) alkyls L(H2O)RhR2+ (R = CH3, C2H5, PhCH2). Methyl and benzyl complexes can also be prepared by bimolecular group transfer from alkyl cobaloximes (dmgH)2(H2O) CoR and (dmgBF2)2(H2O) CoR (R = CH3, PhCH2) to LRh(H2O)2+

  我们发现大环铑（II）配合物LRh（H2O）2+（L = L1 = cyclam和L2 = meso-Me-6-cyclam）与烷基氢过氧化物RC（CH3）2OOH反应生成相应的铑（III） L（ ）RhR2 +（R = ，C2H5，PhCH2）烷基。甲基和苄基配合物也可以通过从烷基钴肟（dmgH）2（ ）CoR和（dmgBF2）2（ ）CoR（R = ，PhCH2）到LRh（ ）2+的双分子基团转移来制备。此外，通过溶液NMR和晶体结构分析表征了新的配合物。它们在室温下在水溶液中表现出很大的稳定性，但是在光解后会发生有效的Rh-C键裂解。
• Kinetics and mechanism of the reduction of a macrocyclic Rh(iii) complex by chromium(ii) ions: pH-controlled selectivity to rhodium(ii) vs. rhodium(iii) hydride
  作者：Ewa Szajna-Fuller、Andreja Bakac

  DOI：10.1039/c1dt10747j

  日期：——

  Aqueous chromium(II) ions reduce a macrocyclic Rh(III) complex L1(H2O)2Rh3+ (L1 = 1,4,8,11-tetraazacyclotetradecane) to the hydride L1(H2O)RhH2+ in two discrete, one-electron steps. The first step generates L1(H2O)Rh2+ with kinetics that are first order in each rhodium(III) complex and Cr(H2O)62+, and inverse in [H+], k/M−1s−1 = 0.065/(0.0031 + [H+]). Further reduction of L1(H2O)Rh2+ to L1(H2O)RhH2+

  铬（II）水溶液还原大环Rh（III）络合物L 1（H 2 O）2 Rh 3+（L 1 =1,4,8,11-四氮杂环十四烷）在两个离散的单电子步骤中生成氢化物L 1（H 2 O）RhH 2+。所述第一步骤产生大号1（H 2 O）的Rh 2+与在每个铑（一级动力学III）配合物和Cr（H 2 O）6 2+，和在逆[H + ]，ķ / M - 1 s -1 = 0.065 /（0.0031 + [H + ]）。L 1（H 2 O）Rh 2+进一步还原为L 1（H 2 O）RhH 2+在动力学上独立于[H + ]，k / M -1 s -1 = 0.30。[H + ]依赖性的差异使得可以控制两个步骤的相对速率，以生成L 1（H 2 O）Rh 2+或L 1（H 2 O）RhH 2+作为最终产物。