1-[(1S,2S,4aS,4bS,6R,8aR,9S,9aS)-2-ethenyl-9-[4-(hydroxymethyl)phenoxy]-6-methyl-2,4a,4b,5,6,7,8,8a,9,9a-decahydro-1H-fluoren-1-yl]-4-hydroxybutan-1-one | 1192233-25-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯酚醚
• 英文名称: 1-[(1S,2S,4aS,4bS,6R,8aR,9S,9aS)-2-ethenyl-9-[4-(hydroxymethyl)phenoxy]-6-methyl-2,4a,4b,5,6,7,8,8a,9,9a-decahydro-1H-fluoren-1-yl]-4-hydroxybutan-1-one
• CAS: 1192233-25-2
• 化学式: C₂₇H₃₆O₄
• 分子量: 424.58
• InChiKey: UFYMDIUEGKICFK-VDQRKRFQSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.5
• 重原子数：
  31
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.59
• 拓扑面积：
  66.8
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-[(1S,2S,4aS,4bS,6R,8aR,9S,9aS)-2-ethenyl-9-[4-(hydroxymethyl)phenoxy]-6-methyl-2,4a,4b,5,6,7,8,8a,9,9a-decahydro-1H-fluoren-1-yl]-4-hydroxybutan-1-one 、 硫代乙酸 在 zinc(II) iodide 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 6.0h， 以68%的产率得到S-[[4-[[(3R,4aS,4bS,7S,8S,8aS,9S,9aR)-7-ethenyl-8-(4-iodobutanoyl)-3-methyl-2,3,4,4a,4b,7,8,8a,9,9a-decahydro-1H-fluoren-9-yl]oxy]phenyl]methyl] ethanethioate
  参考文献：
  名称：

  Hirsutellone B的全合成

  摘要：

  级联反应，包括将 TMS-环氧四烯1转化为 hirsutellone 三环核心2，在抗结核真菌代谢物 hirsutellone B 的首次全合成中占有重要地位。 TMS=三甲基甲硅烷基，LA=路易斯酸。

  DOI：

  10.1002/anie.200903382
• 作为产物：
  描述：

  4-(((3R,4aS,4bS,7S,8S,8aS,9S,9aR)-8-(4-hydroxybutanoyl)-3-methyl-7-vinyl-2,3,4,4a,4b,7,8,8a,9,9a-decahydro-1H-fluoren-9-yl)oxy)benzaldehyde 在 三乙酰氧基硼氢化钠 、 水 、 氯化铵 作用下， 以 苯 为溶剂， 以103 mg的产率得到1-[(1S,2S,4aS,4bS,6R,8aR,9S,9aS)-2-ethenyl-9-[4-(hydroxymethyl)phenoxy]-6-methyl-2,4a,4b,5,6,7,8,8a,9,9a-decahydro-1H-fluoren-1-yl]-4-hydroxybutan-1-one
  参考文献：
  名称：

  Hirsutellone B的全合成

  摘要：

  级联反应，包括将 TMS-环氧四烯1转化为 hirsutellone 三环核心2，在抗结核真菌代谢物 hirsutellone B 的首次全合成中占有重要地位。 TMS=三甲基甲硅烷基，LA=路易斯酸。

  DOI：

  10.1002/anie.200903382

文献信息

• Toward a Synthesis of Hirsutellone B by the Concept of Double Cyclization
  作者：Keith P. Reber、S. David Tilley、Cheryl A. Carson、Erik J. Sorensen

  DOI：10.1021/jo401799f

  日期：2013.10.4

  product hirsutellone B via a novel cyclization cascade. The key step in our approach comprises two transformations: a large-ring-forming, nucleophilic capture of a transient acylketene and an intramolecular Diels–Alder reaction, both of which occur in tandem through thermolyses of appropriately functionalized, polyunsaturated dioxinones. These thermally induced “double cyclization” cascades generate

  该帐户描述了通过新型环化级联直接形成聚酮化合物天然产物 hirsutellone B 中发现的六个环中的三个的策略。我们的方法中的关键步骤包括两个转化：一个大环形成、瞬态烯酮的亲核捕获和分子内 Diels-Alder 反应，这两者通过适当官能化的多不饱和二恶英酮的热解串联发生。这些热诱导的“双环化”级联产生了三个新键、四个连续的立体中心，以及 hirsutellone B 的多环结构的很大一部分。通过该过程合成的高级大环内酰胺和大环内酯中间体具有 hirsutellone 框架的关键特征，对环芳烷环。然而，竞争性的 O-烷基化反应破坏了通过跨环碳-碳键形成来完成 hirsutellone B 碳骨架的尝试。该帐户还记录了我们如何通过评估几种不同的合成策略来适应这种不希望的结果，以及我们最终实现了 hirsutellone B 的正式全合成。