2,2,2-trifluoro-N-(4-phenylbutan-2-yl)acetamide | 51241-62-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 2,2,2-trifluoro-N-(4-phenylbutan-2-yl)acetamide
• CAS: 51241-62-4
• 化学式: C₁₂H₁₄F₃NO
• 分子量: 245.244
• InChiKey: MDBNHAHKSSMQME-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  317.2±42.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.162±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.4
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.42
• 拓扑面积：
  29.1
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,2,2-trifluoro-N-(4-phenylbutan-2-yl)acetamide 、 2,2,2-trichloroethyl (phenyl-λ³-iodanylidene)sulfamate 在 silver hexafluoroantimonate 、 manganese(III) perchlorophthalocyanine chloride 作用下， 以 正己烷 为溶剂， 反应 8.17h， 以65%的产率得到2,2,2-trichloroethyl (1-phenyl-3-(2,2,2-trifluoroacetamido)butyl)sulfamate
  参考文献：
  名称：

  锰催化的苄基C（sp 3）–H胺化用于后期功能化

  摘要：

  将氮直接安装到复杂分子的C - H键中的反应非常重要，因为它们具有改变给定化合物的化学和生物学特性的潜力。尽管选择性分子内C - H氨基化反应是已知的，但在保持出色的位点选择性和官能团耐受性的同时实现高水平的反应性仍然是分子间C - H氨基化的挑战。在这里，我们报道了一种用于生物活性分子和天然产物的分子间苄基C – H胺化反应的锰全氯酞菁催化剂[MnIII（ClPc）] ，其反应活性和位点选择性达到前所未有的水平。在布朗斯台德酸或路易斯酸的存在下，[MnIII（ClPc）]催化的C–氨基化显示出对叔胺，吡啶和苯并咪唑官能团的独特耐受性。机理研究表明，C - H氨基化反应可能通过逐步的途径通过亲电金属茂中间体进行，其中C - H裂解是反应的速率决定步骤。总的来说，这些机械特性与以前的贱金属催化的C - H胺形成对比，并为可调的选择性提供了新的机会。

  DOI：

  10.1038/s41557-018-0020-0
• 作为产物：
  描述：

  N-苄基-4-苯基-2-丁胺 在 5%-palladium/activated carbon 、 氢气 作用下， 以 四氢呋喃 、 醋酸异丙酯 为溶剂， 反应 24.5h， 生成 2,2,2-trifluoro-N-(4-phenylbutan-2-yl)acetamide
  参考文献：
  名称：

  顺序还原胺化-氢解：具有挑战性的手性伯胺的一锅合成

  摘要：

  以良好至高产率并且形成难以访问手性伯胺EE使用一锅合成从前手性酮的一个罕见的例子（顺序还原性胺化-hydrogenloysis）。作为亮点，我们还证明了邻甲氧基苯乙酮的一锅还原胺化-氢解还原还原胺化（五个反应）产生了手性二胺1-（2-甲氧基苯基）乙基-（2-吡啶基甲基）-胺（4）（ 58％的总收率，> 99％ee），这是一种用于水性对映选择性羟醛反应的新型有机催化剂。

  DOI：

  10.1002/adsc.201100250

文献信息

• MANGANESE (III) CATALYZED C--H AMINATIONS
  申请人：The Board of Trustees of the University of Illinois

  公开号：US20190106448A1

  公开（公告）日：2019-04-11

  Reactions that directly install nitrogen into C—H bonds of complex molecules are significant because of their potential to change the chemical and biological properties of a given compound. Selective intramolecular C—H amination reactions that achieve high levels of reactivity, while maintaining excellent site-selectivity and functional-group tolerance is a challenging problem. Herein is reported a manganese perchlorophthalocyanine catalyst [Mn III (ClPc)] for intermolecular benzylic C—H amination of bioactive molecules and natural products that proceeds with unprecedented levels of reactivity and site-selectivity. In the presence of Brønsted or Lewis acid, the [Mn III (ClPc)]-catalyzed C—H amination demonstrates unique tolerance for tertiary amine, pyridine and benzimidazole functionalities. Mechanistic studies indicate that C—H amination proceeds through an electrophilic metallonitrene intermediate via a stepwise pathway where C—H cleavage is the rate-determining step of the reaction. Collectively these mechanistic features contrast previous base-metal catalyzed C—H aminations.

  直接将氮原子安装到复杂分子中的C-H键的反应具有重要意义，因为它们有可能改变给定化合物的化学和生物性质。实现高反应性，同时保持优秀的位点选择性和官能团耐受性的选择性分子内C-H胺化反应是一个具有挑战性的问题。本文报道了一种锰过氯酞菁催化剂[MnIII(ClPc)]，用于分子间苄基C-H胺化反应，该反应在生物活性分子和天然产物中以前所未有的反应性和位点选择性进行。在Brønsted酸或Lewis酸的存在下，[MnIII(ClPc)]催化的C-H胺化展示了对叔胺、吡啶和苯并咪唑官能团的独特耐受性。机理研究表明，C-H胺化通过亲电金属亚硝烯中间体经过分步途径进行，其中C-H裂解是反应的速率决定步骤。总的来说，这些机理特征与之前基于贱金属催化的C-H胺化反应形成了对比。
• Aminoazanium of DABCO: An Amination Reagent for Alkyl and Aryl Pinacol Boronates
  作者：Xingxing Liu、Qing Zhu、Du Chen、Lu Wang、Liqun Jin、Chao Liu

  DOI：10.1002/anie.201913388

  日期：2020.2.10

  The aminoazanium of DABCO (H2 N-DABCO) has been developed as a general and practical amination reagent for the direct amination of alkyl and aryl pinacol boronates. This compound is stable and practical for use as a reagent. Various primary, secondary. and tertiary alkyl-Bpin and aryl-Bpin substrates were aminated to give the corresponding amine derivatives. The amination is stereospecific. The anti-Markovnikov

  已经开发了DABCO（H2 N-DABCO）的氨基氮杂作为直接和胺化频哪醇硼酸烷基酯的通用和实用的胺化试剂。该化合物是稳定且实用的试剂。各种小学，中学。将叔烷基-Bpin和芳基-Bpin底物胺化，得到相应的胺衍生物。胺化是立体定向的。通过用HBpin催化加氢硼化并随后使用H2 N-DABCO进行原位胺化，可以轻松实现烯烃的抗马氏复合氢化。此外，使用B2 pin2将烯烃的1,2-二硼化与这种胺化工艺相结合，实现了前所未有的烯烃1,2-醛化。胺化方案也成功地扩展到芳基频哪醇硼酸酯。
• Highly Efficient Photochemically Induced Thiyl Radical-Mediated Racemization of Aliphatic Amines at 30 °C
  作者：Lucie Routaboul、Nicolas Vanthuyne、Stéphane Gastaldi、Gérard Gil、Michèle Bertrand

  DOI：10.1021/jo702241y

  日期：2008.1.1

  performance of highly efficient aliphatic amines racemization, under mild conditions at 30 °C. The reaction proceeds via the reversible generation of prochiral α-aminoalkyl radicals. The latter may result either from a redox process between the thiyl radical and the amine or from direct hydrogen atom abstraction by thiyl radical. As hydrogen atom donor, the thiol plays a crucial role. While the racemization

  在30°C的温和条件下，在硫醇的存在下进行UV辐照可实现高效脂肪族胺的消旋化。该反应通过前手性α-氨基烷基自由基的可逆生成而进行。后者可能是由于噻吩基和胺之间的氧化还原过程或由噻吩基直接提取氢原子引起的。作为氢原子供体，硫醇起着至关重要的作用。虽然伯胺和仲胺的外消旋都是快速的过程，但叔胺的外消旋却很缓慢。暂定原理是基于光刺激的胺催化的硫醇氧化成相应的二硫化物，这使得反应介质中氢原子供体的浓度以取决于胺的性质的速率下降至痕量。
• Manganese (III) catalyzed C—H aminations
  申请人：The Board of Trustees of the University of Illinois

  公开号：US10611786B2

  公开（公告）日：2020-04-07

  Reactions that directly install nitrogen into C—H bonds of complex molecules are significant because of their potential to change the chemical and biological properties of a given compound. Selective intramolecular C—H amination reactions that achieve high levels of reactivity, while maintaining excellent site-selectivity and functional-group tolerance is a challenging problem. Herein is reported a manganese perchlorophthalocyanine catalyst [MnIII(ClPc)] for intermolecular benzylic C—H amination of bioactive molecules and natural products that proceeds with unprecedented levels of reactivity and site-selectivity. In the presence of Brønsted or Lewis acid, the [MnIII(ClPc)]-catalyzed C—H amination demonstrates unique tolerance for tertiary amine, pyridine and benzimidazole functionalities. Mechanistic studies indicate that C—H amination proceeds through an electrophilic metallonitrene intermediate via a stepwise pathway where C—H cleavage is the rate-determining step of the reaction. Collectively these mechanistic features contrast previous base-metal catalyzed C—H aminations. The catalyst can be a compound of Formula I:

  在复杂分子的 C-H 键上直接安装氮的反应具有重要意义，因为它们有可能改变特定化合物的化学和生物特性。既能实现高水平反应活性，又能保持良好的位点选择性和官能团耐受性的选择性分子内 C-H 氨化反应是一个具有挑战性的问题。本文报告了一种过氯酞菁锰催化剂 [MnIII(ClPc)]，用于生物活性分子和天然产物的分子间苄基 C-H 氨化反应，其反应活性和位点选择性达到了前所未有的水平。在布氏酸或路易斯酸存在的情况下，[MnIII(ClPc)]催化的 C-H amination 对叔胺、吡啶和苯并咪唑官能团具有独特的耐受性。机理研究表明，C-H 氨化反应是通过亲电茂金属烯中间体逐步进行的，其中 C-H 裂解是反应的决定性步骤。这些机理特征与之前的碱金属催化 C-H amination 形成了鲜明对比。催化剂可以是式 I 的化合物：
• Chemoenzymatic Dynamic Kinetic Resolution of Primary Amines Catalyzed by CAL-B at 38–40 °C
  作者：Florent Poulhès、Nicolas Vanthuyne、Michèle P. Bertrand、Stéphane Gastaldi、Gérard Gil

  DOI：10.1021/jo201256w

  日期：2011.9.2

  The (R)-selective chemoenzymatic dynamic kinetic resolution of primary amines was performed at 38-40 degrees C in MTBE, in good to high yields and with high enantiomeric excesses. These reactions associating CAL-B to octanethiol as radical racemizing agent were carried out in the presence of methyl beta-methoxy propanoate as acyl donor, under photochemical irradiation at 350 nm in glassware.