1-(cyclopropylidenemethyl)-2-methylbenzene | 881013-16-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 1-(cyclopropylidenemethyl)-2-methylbenzene
• 英文别名: 1-(Cyclopropylidenemethyl)-2-methylbenzene
• CAS: 881013-16-7
• 化学式: C₁₁H₁₂
• 分子量: 144.216
• InChiKey: GGGZGZUCYVZOJU-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  229.8±10.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.050±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.9
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.27
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-(cyclopropylidenemethyl)-2-methylbenzene 在 间氯过氧苯甲酸 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 生成 2-(o-tolyl)cyclobutan-1-one
  参考文献：
  名称：

  Mn催化的环丁醇开环过氧化：一种合成4-氧代过氧化物的方法

  摘要：

  已公开了一种锰催化的环丁醇区域选择性开环过氧化反应。使用该协议，可以通过自由基介导的 C-C 键断裂/偶联有效地构建 C( sp 3 )-OOBu- t键，从而可以轻松获得各种 4-氧代过氧化物。此外，获得的过氧化产物可以很容易地转化为其他具有合成吸引力的骨架。

  DOI：

  10.1002/adsc.202200705
• 作为产物：
  描述：

  (3-溴丙基)三苯基溴化磷 、 2-甲基苯甲醛 在 sodium hydride 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 生成 1-(cyclopropylidenemethyl)-2-methylbenzene
  参考文献：
  名称：

  Mn催化的环丁醇开环过氧化：一种合成4-氧代过氧化物的方法

  摘要：

  已公开了一种锰催化的环丁醇区域选择性开环过氧化反应。使用该协议，可以通过自由基介导的 C-C 键断裂/偶联有效地构建 C( sp 3 )-OOBu- t键，从而可以轻松获得各种 4-氧代过氧化物。此外，获得的过氧化产物可以很容易地转化为其他具有合成吸引力的骨架。

  DOI：

  10.1002/adsc.202200705

文献信息

• Enantioselective Radical Ring-Opening Cyanation of Oxime Esters by Dual Photoredox and Copper Catalysis
  作者：Jun Chen、Peng-Zi Wang、Bin Lu、Dong Liang、Xiao-Ye Yu、Wen-Jing Xiao、Jia-Rong Chen

  DOI：10.1021/acs.orglett.9b03970

  日期：2019.12.6

  Catalytic enantioselective chemical reactions involving highly reactive radical species remain largely unexplored. We report herein for the first time a novel enantioselective radical ring-opening cyanation of redox-active oxime esters by dual photoreodox and copper catalysis. This mild protocol shows good functional group tolerance and broad substrate scope, producing a wide range of optically active

  涉及高反应性自由基种类的催化对映选择性化学反应在很大程度上仍未开发。我们在此首次报道了通过双重光致氧化和铜催化的氧化还原活性肟酯的新型对映选择性自由基开环氰化反应。这种温和的方案显示出良好的官能团耐受性和广泛的底物范围，可生产出高收率和出色的对映选择性的多种旋光性烷基二腈，这是传统上难以获得的。
• Cu-Catalyzed Redox-Neutral Ring Cleavage of Cycloketone <i>O</i>-Acyl Oximes: Chemodivergent Access to Distal Oxygenated Nitriles
  作者：Wenying Ai、Yaqian Liu、Qian Wang、Zhonglin Lu、Qiang Liu

  DOI：10.1021/acs.orglett.7b03707

  日期：2018.1.19

  chemodivergent copper-catalyzed ring opening of cycloketone oximes via radical-mediated C–C bond cleavage under redox-neutral conditions is described. This method allows the divergent synthesis of γ- and δ-acyloxylated, alkoxylated, and hydroxylated nitriles while avoiding the use of toxic cyanide reagents. Moreover, these reactions proceed under very mild conditions with good functional group tolerance

  描述了在氧化还原中性条件下，通过自由基介导的CC键裂解，化学扩散铜催化的环酮肟的开环。该方法允许γ-和δ-酰氧基化，烷氧基化和羟基化的腈的发散合成，同时避免使用有毒的氰化物试剂。此外，这些反应在非常温和的条件下进行，具有良好的官能团耐受性。值得注意的是，较少应变的底物环戊酮肟的开环反应在确定的条件下也进行得很好。
• Rh(III)-Catalyzed Mild Coupling of Nitrones and Azomethine Imines with Alkylidenecyclopropanes via C–H Activation: Facile Access to Bridged Cycles
  作者：Dachang Bai、Teng Xu、Chaorui Ma、Xin Zheng、Bingxian Liu、Fang Xie、Xingwei Li

  DOI：10.1021/acscatal.8b00746

  日期：2018.5.4

  activation of nitrones and azomethine imines in the context of dipolar addition with alkylidenecyclopropanes (ACPs) have been realized. By taking advantage of the ring strain in ACPs, the reaction with aryl nitrones delivered bridged [3.2.1] bicyclic isoxazolidines, and reaction with azomethine imines afforded bridged tricyclic pyrazolones under the same conditions, where both the nitrone and azomethine

  桥接循环是各种生物活性分子中重要的一类结构基序。在用亚烷基亚环丙烷（ACP）偶极加成的情况下，Rh（III）催化了硝酮和甲亚胺亚胺的CH活化。通过利用ACP中的环应变，在相同条件下，与芳基亚硝基的反应可提供桥连的[3.2.1]双环异恶唑烷，与偶氮甲亚胺的反应可得到桥连的三环吡唑啉酮，其中硝酮和偶氮甲亚胺都可充当偶极指导小组。所有反应均在温和条件下发生，底物范围广，效率高且非对映选择性> 20：1。该协议的综合应用也得到了证明。
• Cobalt‐Catalyzed Tandem C−H Activation/C−C Cleavage/C−H Cyclization of Aromatic Amides with Alkylidenecyclopropanes
  作者：Mingliang Li、Fuk Yee Kwong

  DOI：10.1002/anie.201801706

  日期：2018.5.28

  A cobalt‐catalyzed chelation‐assisted tandem C−H activation/C−C cleavage/C−H cyclization of aromatic amides with alkylidenecyclopropanes is reported. This process allows the sequential formation of two C−C bonds, which is in sharp contrast to previous reports on using rhodium catalysts for the formation of C−N bonds. Here the inexpensive catalyst system exhibits good functional‐group compatibility

  据报道，用亚烷基亚环丙烷进行芳族酰胺的钴催化的螯合辅助串联C-H活化/ C-C裂解/ C-H环化。此过程允许顺序地形成两个C-C键，这与以前使用铑催化剂形成C-N键的报道形成鲜明对比。在这里，廉价的催化剂体系表现出良好的官能团相容性和相对较宽的底物范围。所需的产物可以很容易地通过m- CPBA转化为多环内酯。机理研究表明，串联反应通过CH钴化，β碳消除和分子内CH钴化过程进行。
• Rh(III)-Catalyzed Stereoselective C–C Bond Cleavage of ACPs with <i>N</i>-Phenoxyacetamides: The Critical Role of the Nucleophilic Directing Group
  作者：Anurag Singh、Arnab Dey、Chandra M. R. Volla

  DOI：10.1021/acs.joc.1c01135

  日期：2021.8.6

  phenols in nonpolar solvents, whereas [3 + 2]-annulation leading to dihydrobenzofurans was realized in polar fluorinated solvents. It was observed that the nucleophilic directing group controls the elimination of β-carbon and so plays a vital role for achieving high stereoselectivities. The synthetic utility of the dienylation and annulation was demonstrated by carrying out gram scale reactions and further

  Rh(III) 催化的N-苯氧基乙酰胺和亚烷基环丙烷(ACP) 的氧化还原中性化学发散偶联已被记录在案。该反应通过C-H 活化、区域选择性迁移插入和立体选择性 β-碳消除，然后是 β-氢化物消除进行，导致苯酚在非极性溶剂中的邻二烯化，而 [3 + 2]-环化导致二氢苯并呋喃在极性氟化溶剂。据观察，亲核导向基团控制β-碳的消除，因此对实现高立体选择性起着至关重要的作用。通过进行克级反应和进一步衍生化证明了二烯化和环化的合成效用。