2-methylbenzaldehdye-formyl-d₁ | 34761-85-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 2-methylbenzaldehdye-formyl-d₁
• 英文别名: 2-methylbenzaldehyde-d1；o-Methyl-1-d-benzaldehyd；α-deuterio-2-methyl-benzaldehyde；Deuterio-(2-methylphenyl)methanone；deuterio-(2-methylphenyl)methanone
• CAS: 34761-85-8
• 化学式: C₈H₈O
• 分子量: 121.143
• InChiKey: BTFQKIATRPGRBS-RAMDWTOOSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.1
• 重原子数：
  9
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.12
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-methylbenzaldehdye-formyl-d₁ 在 bis(acetato){(R)-(+)-2,2'-bis(diphenylphosphino)-1,1'-binaphthyl}rutenium(II) 盐酸 、 氢气 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 24.0h， 以99%的产率得到1-(Hydroxy1>methyl)-2-methylbenzol
  参考文献：
  名称：

  BINAP-Ru（II）配合物催化苯甲醛-α- d及其衍生物的不对称加氢合成旋光性苄基-α- d醇

  摘要：

  通过BINAP-Ru（II）配合物催化苯甲醛-α- d及其衍生物的不对称加氢反应，合成了高达89％ee的光学活性苄基-α- d醇。在对映选择性甲显着的提高已经观察到ö溴代和ö -甲氧基-苯甲醛d，但对映选择性适中为ø -甲基等米-和p -取代的衍生物。

  DOI：

  10.1016/0022-328x(94)87204-x
• 作为产物：
  描述：

  2-甲基苯甲醛 在 氘代甲醇 、 4-(diphenylphosphino)-1,3-bis(2,6-diisopropylphenyl)-1H-1,2,3-triazoliumhexafluorophosphate 、 potassium tert-butylate 作用下， 反应 12.0h， 以94%的产率得到2-methylbenzaldehdye-formyl-d₁
  参考文献：
  名称：

  甲酰基上的中离子碳烯（MIC）催化的H / D交换

  摘要：

  甲酰基上的H / D交换是合成氘代醛的最直接方法。铂族金属络合物已被用于催化这种转化，但存在明显的底物范围限制。尽管N-杂环卡宾也可以通过形成Breslow中间体来激活醛的C–H键，但安息香缩合和其他C–C键形成途径迄今已超过了合成上有用的H / D交换。醛与1,2,3-三唑啉的反应研究表明，可逆地形成布雷斯洛中间体，并抑制了甲醇溶剂中的缩合步骤。使用氘代甲醇作为负担得起的D源，1,2,3-三唑基亚烷基以高收率和氘掺入水平催化芳基，烯基和烷基醛的H / D交换。

  DOI：

  10.1016/j.chempr.2019.08.011

文献信息

• Palladium/Rhodium Cooperative Catalysis for the Production of Aryl Aldehydes and Their Deuterated Analogues Using the Water–Gas Shift Reaction
  作者：Malek Y. S. Ibrahim、Scott E. Denmark

  DOI：10.1002/anie.201806148

  日期：2018.8.6

  to effect the reductive carbonylation of aryl halides in moderate to good yield. In this reaction, water is the hydride source, and CO serves both as the carbonyl source and the terminal reductant through the water–gas shift reaction. The catalytic generation of the Rh hydride allows for the selective formation of highly hindered aryl aldehydes that are inaccessible through previously reported reductive

  开发了一种新型的 Pd/Rh 双金属协同催化工艺，可以以中等至良好的产率实现芳基卤化物的还原羰基化。在该反应中，水是氢化物源，CO在水煤气变换反应中既作为羰基源又作为终端还原剂。 Rh 氢化物的催化生成允许选择性形成高度受阻的芳基醛，这是通过先前报道的还原羰基化方案无法获得的。此外，使用D 2 O作为具有成本效益的氘源，可以高效、选择性地合成具有氘代甲酰基的醛，而无需预先合成醛。
• Free-radical carbonylation. Conversion of aromatic halides to aldehydes
  作者：Ilhyong Ryu、Kazuya Kusano、Norio Masumi、Hirosi Yamazaki、Akiya Ogawa、Noboru Sonoda

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)97198-3

  日期：1990.1
• Mesoionic Carbene (MIC)-Catalyzed H/D Exchange at Formyl Groups
  作者：Wei Liu、Liang-Liang Zhao、Mohand Melaimi、Lei Cao、Xingyu Xu、Jean Bouffard、Guy Bertrand、Xiaoyu Yan

  DOI：10.1016/j.chempr.2019.08.011

  日期：2019.9

  exchange at formyl groups is the most direct approach for the synthesis of deuterated aldehydes. Platinum-group metal complexes have been employed to catalyze this transformation, with significant substrate scope limitations. Although N-heterocyclic carbenes can also activate the C–H bond of aldehydes through the formation of Breslow intermediates, benzoin condensation and other C–C-bond-forming pathways

  甲酰基上的H / D交换是合成氘代醛的最直接方法。铂族金属络合物已被用于催化这种转化，但存在明显的底物范围限制。尽管N-杂环卡宾也可以通过形成Breslow中间体来激活醛的C–H键，但安息香缩合和其他C–C键形成途径迄今已超过了合成上有用的H / D交换。醛与1,2,3-三唑啉的反应研究表明，可逆地形成布雷斯洛中间体，并抑制了甲醇溶剂中的缩合步骤。使用氘代甲醇作为负担得起的D源，1,2,3-三唑基亚烷基以高收率和氘掺入水平催化芳基，烯基和烷基醛的H / D交换。
• Synthesis of optically active benzyl-α-d alcohols by asymmetric hydrogenation of benzaldehyde-α- d and its derivatives catalysed by BINAP-Ru(II) complexes
  作者：Tetsuo Ohta、Takaharu Tsutsumi、Hidemasa Takaya

  DOI：10.1016/0022-328x(94)87204-x

  日期：1994.12

  Optically active benzyl-α-d alcohols have been synthesized in up to 89% ee by asymmetric hydrogenation of benzaldehyde-α-d and its derivatives catalysed by BINAP-Ru(II) complexes. A remarkable enhancement in enantioselectivities has been observed for o-bromo- and o- methoxy-benzaldehyde-d, but moderate enantioselectivities for o-methyl and other m- and p-substituted derivatives.

  通过BINAP-Ru（II）配合物催化苯甲醛-α- d及其衍生物的不对称加氢反应，合成了高达89％ee的光学活性苄基-α- d醇。在对映选择性甲显着的提高已经观察到ö溴代和ö -甲氧基-苯甲醛d，但对映选择性适中为ø -甲基等米-和p -取代的衍生物。