methyl 2-((3-bromophenyl)((tert-butoxycarbonyl)oxy)methyl)acrylate | 1005193-03-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: methyl 2-((3-bromophenyl)((tert-butoxycarbonyl)oxy)methyl)acrylate
• 英文别名: Methyl 2-[(3-bromophenyl)-[(2-methylpropan-2-yl)oxycarbonyloxy]methyl]prop-2-enoate
• CAS: 1005193-03-2
• 化学式: C₁₆H₁₉BrO₅
• 分子量: 371.228
• InChiKey: UJGVTVQFZSSYEB-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  77 °C
• 沸点：
  420.9±45.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.328±0.06 g/cm3(Temp: 20 °C; Press: 760 Torr)(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.2
• 重原子数：
  22
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.38
• 拓扑面积：
  61.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl 2-((3-bromophenyl)((tert-butoxycarbonyl)oxy)methyl)acrylate 在 calcium fluoride 、 水 、 hydroquinidine (anthraquinone-1,4-diyl) diether 作用下， 以 N,N-二甲基乙酰胺 为溶剂， 反应 60.0h， 以80%的产率得到(S)-(+)-methyl 3-hydroxy-2-methylene-3-(3-bromophenyl)propanoate
  参考文献：
  名称：

  Lewis Base Catalyzed Enantioselective Allylic Hydroxylation of Morita–Baylis–Hillman Carbonates with Water

  摘要：

  A Lewis base catalyzed allylic hydroxylation of Morita-Baylis-Hillman (MBH) carbonates has been developed. Various chiral MBH alcohols can be synthesized in high yields (up to 99%) and excellent enantioselectivities (up to 94% ee). This is the first report using water as a nucleophile in asymmetric organocatalysis. The nucleophilic role of water has been verified using O-18-labeling experiments.

  DOI：

  10.1021/jo201096e
• 作为产物：
  描述：

  methyl 2-((3-bromophenyl)(hydroxy)methyl)acrylate 在 4-二甲氨基吡啶 、 二碳酸二叔丁酯 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 1.5h， 生成 methyl 2-((3-bromophenyl)((tert-butoxycarbonyl)oxy)methyl)acrylate
  参考文献：
  名称：

  通过新型[3 + 2]等靛蓝和MBH碳酸盐进行 有效和非对映选择性的双螺[cyclopent-3'-ene]双氧吲哚制备†

  摘要：

  已开发出一种新颖且非对映选择性的[3 + 2]等靛蓝和Morita–Baylis–Hillman碳酸盐，用于高效和一步制备带有两个全碳季铵盐的高空间二螺[cyclopent-3'-ene]双氧吲哚。在几分钟内，在温和条件下，螺中心和三个相邻的循环具有极好的收率（高达> 99％）和非对映选择性（高达> 20：1）。获得了一系列双螺[环戊-3'-烯]双恶吲哚，并进行了放大实验，结果极好，证明了该方案的潜在应用。

  DOI：

  10.1039/c7ob03009f

文献信息

• Organocatalytic Allylic Amination of Morita–Baylis–Hillman Carbonates­
  作者：Jan Veselý、Bedřich Formánek、Michal Šimek、Martin Kamlar、Ivana Císařová

  DOI：10.1055/s-0037-1611229

  日期：2019.2

  obtain optically active β-lactams, including the building block of the cholesterol-lowering drug Ezetimibe. An organocatalytic asymmetric allylic amination of Morita–Baylis–Hillman carbonates with aromatic amines in the presence of β-isocupreidine is described. Chiral allylic amines were obtained in almost quantitative yields (90–96%) with moderate enantioselectivity. Recrystallization afforded products

  献给Bäckvall教授70周年。 抽象的 描述了在β-异cupreidine的存在下，森田-贝利斯-希尔曼碳酸盐与芳族胺的有机催化不对称烯丙基胺化反应。手性烯丙基胺几乎可以定量获得（90-96％），具有中等对映选择性。重结晶可以提供高收率（45–73％）和高光学纯度（82–99％ee）的产品。该方法提供了一种简便而有效的途径来获得旋光性β-内酰胺，包括降低胆固醇的药物依泽替米贝。 描述了在β-异cupreidine的存在下，森田-贝利斯-希尔曼碳酸盐与芳族胺的有机催化不对称烯丙基胺化反应。手性烯丙基胺几乎可以定量获得（90-96％），具有中等对映选择性。重结晶可以提供高收率（45–73％）和高光学纯度（82–99％ee）的产品。该方法提供了一种简便而有效的途径来获得旋光性β-内酰胺，包括降低胆固醇的药物依泽替米贝。
• Asymmetric Allylic Monofluoromethylation and Methylation of Morita-Baylis-Hillman Carbonates with FBSM and BSM by Cooperative Cinchona Alkaloid/FeCl2 Catalysis
  作者：Tatsuya Furukawa、Jumpei Kawazoe、Wei Zhang、Takayuki Nishimine、Etsuko Tokunaga、Takashi Matsumoto、Motoo Shiro、Norio Shibata

  DOI：10.1002/anie.201103748

  日期：2011.10.4

  yields with high ee values (see scheme, (DHQD)2AQN=hydroquinidine(anthraquinone‐1,4‐diyl) diether). The cooperative catalysis of bis(cinchona alkaloid) and Lewis acid, particularly FeCl2, was effective for these transformations and gave the monofluoromethylation products with over 90 % ee and methylation products with up to 97 % ee.

  共同努力：标题反应以高收率和高ee 值实现（参见方案，（DHQD）2 AQN =对苯二酚（蒽醌-1,4-二基）二醚）。双（金鸡纳生物碱）和路易斯酸，特别是FeCl 2的协同催化对于这些转化是有效的，并给出了具有超过90％ee的单氟 甲基化产物和具有高达97％ee的甲基化产物 。
• Highly Enantio- and Diastereoselective Synthesis of β-Methyl-γ-monofluoromethyl-Substituted Alcohols
  作者：Wenguo Yang、Xinle Wei、Yuanhang Pan、Richmond Lee、Bo Zhu、Hongjun Liu、Lin Yan、Kuo-Wei Huang、Zhiyong Jiang、Choon-Hong Tan

  DOI：10.1002/chem.201100929

  日期：2011.7.11

  Enanatiopure β‐methyl‐γ‐monofluoromethyl alcohols were prepared from the allylic alkylation between fluorobis(phenylsulfonyl)methane with Morita–Baylis–Hillman carbonates. The reaction was catalyzed by using the Cinchona alkaloid derivative, (DHQD)2AQN. The origin of the stereoselectivity was verified by DFT methods. Calculated geometries and relative energies of various transition states strongly

  由氟双（苯磺酰基）甲烷与森田-贝利斯-希尔曼碳酸盐之间的烯丙基烷基化反应制备了纯的β-甲基-γ-一氟甲基醇。使用金鸡纳生物碱衍生物（DHQD）2 AQN催化反应。立体选择性的起源已通过DFT方法进行了验证。计算得出的各种过渡态的几何形状和相对能量强烈支持了所观察到的立体选择性。
• A Facile and Mild Synthesis of Trisubstituted Allylic Sulfones from Morita-Baylis-Hillman Carbonates
  作者：Lin Jiang、Yong-Gen Li、Jiang-Feng Zhou、Yong-Ming Chuan、Hong-Li Li、Ming-Long Yuan

  DOI：10.3390/molecules20058213

  日期：——

  An efficient and catalyst-free synthesis of trisubstituted allylic sulfones through an allylic sulfonylation reaction of Morita-Baylis-Hillman (MBH) carbonates with sodium sulfinates has been developed. Under the optimized reaction conditions, a series of trisubstituted allylic sulfones were rapidly prepared in good to excellent yields (71%–99%) with good to high selectivity (Z/E from 79:21 to >99:1). Compared with known synthetic methods, the current protocol features mild reaction temperature, high efficiency and easily available reagents.

  一种高效且不需要催化剂的合成三取代烯丙基磺酮的方法已被开发，该方法通过莫里塔-贝利斯-希尔曼（MBH）碳酸酯与亚硫酸钠的烯丙基磺酰化反应进行。在优化的反应条件下，一系列三取代烯丙基磺酮以良好至优异的产率（71%–99%）和良好至高选择性（Z/E从79:21到>99:1）迅速制备而成。与已知的合成方法相比，目前的方案具有温和的反应温度、高效性和易于获得的试剂。
• Asymmetric Allylic Amination of Morita–Baylis–Hillman Adducts with Simple Aromatic Amines by Nucleophilic Amine Catalysis
  作者：Xin Chen、Shuai Zhao、Zhi-Li Chen、Xue Rui、Ming-Mei Gao

  DOI：10.1055/s-0037-1611740

  日期：2019.4

  Asymmetric allylic amination of Morita–Baylis–Hillman (MBH) adducts with simple aromatic amines is successfully realized by nucleophilic amine catalysis. A range of substituted α-methylene-β-arylamino esters is accessed in moderate to high yields (up to 88%) and with excellent enantioselectivities (up to 97% ee). Inorganic fluorides are found to be able to improve the enantioselectivity of the allylic

  Morita-Baylis-Hillman (MBH) 加合物与简单芳香胺的不对称烯丙基胺化是通过亲核胺催化成功实现的。一系列取代的 α-亚甲基-β-芳基氨基酯以中等至高产率（高达 88%）和出色的对映选择性（高达 97% ee）获得。发现无机氟化物能够提高烯丙基胺化反应的对映选择性。吡咯-2-羧酸酯和环状酰亚胺也与该催化体系相容。手性 2,3-二氢喹啉-4-one 衍生物很容易从烯丙基胺化产物中获得。