三甲基-[2,2,2-三氟-1-(4-硝基苯基)乙氧基]硅烷 | 847591-31-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 中文名称: 三甲基-[2,2,2-三氟-1-(4-硝基苯基)乙氧基]硅烷
• 英文名称: trimethyl-[2,2,2-trifluoro-1-(4-nitro-phenyl)-ethoxy]-silane
• 英文别名: Trimethyl[2,2,2-trifluoro-1-(4-nitrophenyl)ethoxy]silane；trimethyl-[2,2,2-trifluoro-1-(4-nitrophenyl)ethoxy]silane
• CAS: 847591-31-5
• 化学式: C₁₁H₁₄F₃NO₃Si
• 分子量: 293.318
• InChiKey: NKNJGRCMHXREHX-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  288.2±40.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1?+-.0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.05
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.45
• 拓扑面积：
  55
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  三甲基-[2,2,2-三氟-1-(4-硝基苯基)乙氧基]硅烷 在 吡啶 、 sodium persulfate 、 tris(2,2-bipyridine)ruthenium(II) hexafluorophosphate 、 4-乙酰氨-2,2,6,6-四甲基哌啶-1-氧 、 四丁基氟化铵 、 水 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙腈 为溶剂， 反应 48.0h， 生成 2,2,2-三氟-1-(4-硝基苯基)-乙酮(9ci)
  参考文献：
  名称：

  通过氧铵阳离子的结合和光氧化还原催化 对α-三氟甲基和非氟化醇的氧化†

  摘要：

  我们提出了一种醇氧化策略，以访问α-三氟甲基酮（TFMKs）合并可见光氧化还原催化的催化氧代铵阳离子氧化。这项工作使用4-乙酰氨基-（2,2,6,6-四甲基-哌啶-1-基）氧基作为有机氧化剂，能够以高收率产生TFMK。该方法是对先前报道的需要超化学计量量的氧化剂的类似氧化策略的改进。伯和仲非氟化醇都可以高收率被氧化。

  DOI：

  10.1039/c8ob01063c
• 作为产物：
  描述：

  对硝基苯甲醇 在 吡啶 、 sodium persulfate 、 tris(2,2-bipyridine)ruthenium(II) hexafluorophosphate 、 4-乙酰氨-2,2,6,6-四甲基哌啶-1-氧 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙腈 为溶剂， 反应 21.17h， 生成 三甲基-[2,2,2-三氟-1-(4-硝基苯基)乙氧基]硅烷
  参考文献：
  名称：

  通过氧铵阳离子的结合和光氧化还原催化 对α-三氟甲基和非氟化醇的氧化†

  摘要：

  我们提出了一种醇氧化策略，以访问α-三氟甲基酮（TFMKs）合并可见光氧化还原催化的催化氧代铵阳离子氧化。这项工作使用4-乙酰氨基-（2,2,6,6-四甲基-哌啶-1-基）氧基作为有机氧化剂，能够以高收率产生TFMK。该方法是对先前报道的需要超化学计量量的氧化剂的类似氧化策略的改进。伯和仲非氟化醇都可以高收率被氧化。

  DOI：

  10.1039/c8ob01063c

文献信息

• Flow trifluoromethylation of carbonyl compounds by Ruppert–Prakash reagent and its application for pharmaceuticals, efavirenz and HSD-016
  作者：Satoshi Okusu、Kazuki Hirano、Yoshimasa Yasuda、Etsuko Tokunaga、Norio Shibata

  DOI：10.1039/c6ra19790f

  日期：——

  The Ruppert–Prakash reagent is the most powerful and well-documented reagent for trifluoromethylation. Despite its versatility, no general method exists for its use in a flow system. Here we report the first flow trifluoromethylation of carbonyl compounds and its utility for drug synthesis of efavirenz and HSD-016, including preliminary results of enantioselective variants.

  鲁伯特-普拉卡什（Ruppert-Prakash）试剂是用于三氟甲基化的功能最强大且文献充分的试剂。尽管它具有通用性，但在流动系统中没有通用的方法可以使用。在这里，我们报告了羰基化合物的第一个三氟甲基化流动及其在依非韦伦和HSD-016的药物合成中的效用，包括对映选择性变体的初步结果。
• Tri-<i>tert</i>-butylphosphine is an Efficient Promoter for the Trifluoromethylation Reactions of Aldehydes, Ketones, Imides and Imines
  作者：Norio Shibata、Takeshi Toru、Satoshi Mizuta、Takayuki Sato、Hiroyuki Fujimoto、Shuichi Nakamura

  DOI：10.1055/s-2006-926223

  日期：——

  A truly catalytic nucleophilic trifluoromethylation reaction of carbonyl compounds with Ruppert’s reagent, Me3SiCF3, has been shown to be efficiently promoted by a P(t-Bu)3-DMF system. Imines were also converted to the desired α-trifluoromethyl amines under similar reaction conditions.

  卡宾结合物与卢普尔特试剂（Me3SiCF3）的真正催化亲核三氟甲基化反应已被证明可通过P(t-Bu)3-DMF系统高效促进。在类似的反应条件下，亚胺也被转化为所需的α-三氟甲基胺。
• Lewis acid-catalyzed tri- and difluoromethylation reactions of aldehydes
  作者：Satoshi Mizuta、Norio Shibata、Shinichi Ogawa、Hiroyuki Fujimoto、Shuichi Nakamura、Takeshi Toru

  DOI：10.1039/b603041f

  日期：——

  The first Lewis acid-catalyzed trifluoromethylation reactions of aldehydes with Me3SiCF3 under TiF4/DMF, Ti(OiPr)4/DMF and Cu(OAc)2/dppp/toluene conditions are described. We have successfully applied this methodology to the difluoromethylation of aldehydes using Me3SiCF2SePh, Me3SiCF2P(O)OEt2 and Me3SiCF2SPh.

  首次报道了在TiF4/DMF、Ti(OiPr)4/DMF和Cu(OAc)2/dppp/甲苯条件下，三甲基硅基三氟甲基（Me3SiCF3）与醛的Lewis酸催化三氟甲基化反应。我们还成功地应用这种方法，使用Me3SiCF2SePh、Me3SiCF2P(O)OEt2和Me3SiCF2SPh实现了醛的双氟甲基化。
• Ammonium bromides/KF catalyzed trifluoromethylation of carbonyl compounds with (trifluoromethyl)trimethylsilane and its application in the enantioselective trifluoromethylation reaction
  作者：Satoshi Mizuta、Norio Shibata、Motoki Hibino、Shinichi Nagano、Shuichi Nakamura、Takeshi Toru

  DOI：10.1016/j.tet.2007.05.024

  日期：2007.8

  has been performed by treatment of Me3SiCF3 under initiation by TBAF, TBAT, TMAF as well as CsF. However, these commercially available fluorides are rather expensive and moisture sensitive. Potassium fluoride (KF) is an inexpensive and commonly used fluoride source and can be also used as an initiator for the trifluoromethylation, but the method suffers from the significant limitation that only DMF

  醛和酮的三氟甲基化是将CF 3部分引入有机分子的潜在强大方法。通常，通过处理Me 3 SiCF 3进行了三氟甲基化反应。由TBAF，TBAT，TMAF和CsF发起。然而，这些可商购的氟化物相当昂贵并且对湿气敏感。氟化钾（KF）是一种廉价且常用的氟化物源，也可以用作三氟甲基化的引发剂，但该方法存在明显的局限性，即仅DMF可用作溶剂。因此，对于实验室规模以及大规模制备，非常需要新颖的方法。在这里，我们希望报告一种简便的方法，其中KF / TBAB组合物可在多种有机溶剂中用作醛，酮和酰亚胺的三氟甲基化催化剂，从而以高收率或高收率提供三甲基甲硅烷基保护的α-三氟甲基醇。还讨论了该方法在对映选择性三氟甲基化中的应用。
• TBD-Catalyzed Trifluoromethylation of Carbonyl Compounds with (Trifluoromethyl)trimethylsilane
  作者：S. Matsukawa、S. Takahashi、H. Takahashi

  DOI：10.1080/00397911.2011.644381

  日期：2013.6.3

  Abstract Trifluoromethylation of carbonyl compounds using (trifluoromethyl) trimethylsilane catalyzed by 1,5,7-triazabicyclo[4,4,0]dec-5-ene (TBD) afforded the corresponding α-trifluoromethyl alcohols in good to excellent yields under mild reaction conditions. Supplemental materials are available for this article. Go to the publisher's online edition of Synthetic Communications® to view the free supplemental

  摘要 在 1,5,7-三氮杂双环 [4,4,0]dec-5-烯 (TBD) 催化下，使用（三氟甲基）三甲基硅烷对羰基化合物进行三氟甲基化反应，在温和的反应条件下以良好至极好的产率得到相应的 α-三氟甲醇。 . 补充材料可用于本文。转至出版商的 Synthetic Communications® 在线版以查看免费的补充文件。图形概要