tris(tetrhydrofuran)diiodothulium(II) | 422323-46-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物
• 英文名称: tris(tetrhydrofuran)diiodothulium(II)
• 英文别名: TmI2(thf)3；[TmI2(THF)3]；diiodothulium;oxolane
• CAS: 422323-46-4
• 化学式: C₁₂H₂₄I₂O₃Tm
• 分子量: 639.064
• InChiKey: YCDDIDMBUIIPFY-UHFFFAOYSA-L

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  tris(tetrhydrofuran)diiodothulium(II) 、 potassium cis,cis,cis,cis-cyclononatetraenyl 以 甲苯 为溶剂， 反应 16.0h， 以33%的产率得到bis(cyclononatetraenyl)thulium
  参考文献：
  名称：

  镧系元素：镧系元素线性夹心配合物的合成、结构和键合

  摘要：

  文章介绍了一系列中性和线性夹心化合物与环壬四烯基 (Cnt) 配体和二价镧系元素的合成、结构和键合。这些化合物解释了相对于二茂铁和铀二茂铁而言镧系元素的出现。合成策略利用配体的两种构象异构体之间的溶解度差异，以及由溶剂配位引起的化合物异构化，产生同构和同构的中性和严格线性夹心复合物。分子结构具有 180° 的 Cnt-Ln-Cnt 角和接近 Cnt-Cnt（质心）距离的环尺寸。提供了一个定性的分子轨道图，在 D9 d 对称中，DFT 计算强制执行键合模型。

  DOI：

  10.1021/jacs.8b09081
• 作为产物：
  描述：

  四氢呋喃 、 thulium(II) iodide 以 四氢呋喃 为溶剂， 生成 tris(tetrhydrofuran)diiodothulium(II)
  参考文献：
  名称：

  二价铥与取代的磷酰基和环戊二烯基配体的新型配合物

  摘要：

  为了尝试使用在 3 和 4 位缺少甲基的磷酰配体来稳定 Tm-II 离子，制备了以下配体前体：2,5-二叔丁基磷酰钠 [Na(Htp)] (3)和 2,5-双（三甲基甲硅烷基）磷酸钠 [Na(Hsp)] (8)。由于其空间体积相似，我们还决定使用二叔丁基环戊二烯基 jNaCp(tt) (9) 作为配体前体。通过 2,5,2',5'-四叔丁基-1,1'-二磷酸 (2) 的 PP 键的钠裂解获得化合物 3。在 1,4-二碘-1,4-双(三甲基甲硅烷基)丁-1,3-二烯 (4) 中进行卤素-锂交换，然后与 PhPCl2 反应得到 1-苯基-2,5-双(三甲基甲硅烷基)磷 (5 ）。用锂金属处理 5 然后用碘氧化处理得到 2,5,2',5'-四（三甲基甲硅烷基）-1,1' -diphosphole (7) 可以通过钠处理转化为 8。在乙醚中用 [TmI2(THF)(3)] 处理 3、8 和 9 产生三种新的有机铥

  DOI：

  10.1002/ejic.200400784

文献信息

• Trivalent Rare-Earth-Metal Bis(trimethylsilyl)amide Halide Complexes by Targeted Oxidations
  作者：André M. Bienfait、Benjamin M. Wolf、Karl W. Törnroos、Reiner Anwander

  DOI：10.1021/acs.inorgchem.8b00240

  日期：2018.5.7

  the iodination gave crystals of divalent EuI2(thf)5. Use of trityl chloride (Ph3CCl) as the oxidant in thf accomplished the Eu(III) species [EuN(SiMe3)2}2(μ-Cl)(thf)]2. In situ oxidation of putative [TmN(SiMe3)2}2(thf)x] using 0.5 equiv of C2Cl6 in thf followed by crystallization from n-hexane led to the formation of a mixture of [TmN(SiMe3)2}2(μ-Cl)(thf)]2 and Tm[N(SiMe3)2]3. Switching the oxidant

  与先前应用的盐复分解方案相反，可通过氧化Ln（II）甲硅烷基酰胺前体来获得目标稀土金属化合物Ln [N（SiMe 3）2 ] 2（卤代）。用0.5当量的C 2 Cl 6或0.25当量的TeBr 4在thf中处理Sm [N（SiMe 3）3 ] 2（thf）2并使其结晶，得到[Sm N（SiMe 3）2 } 2（μ- X）（thf）] 2（X = Cl，Br）。用0.5当量的1,2-二碘乙烷进行类似的反应/结晶过程，得到单体Sm [N（SiMe 3）2 ] 2 I（thf）2。切换为Yb [N（SiMe 3）2 ] 2（thf）2，上述氧化剂生成单体五配位络合物Yb [N（SiMe 3）2 ] 2 X（thf）2（X = Cl，Br，I） 。Eu [N（SiMe 3）2 ] 2（thf）2与0.5当量的C 2 Cl 6在thf中的反应产生分离的离子对[Eu N（SiMe 3）2 } 3 Cl]
• Dinitrogen Reduction by Tm(II), Dy(II), and Nd(II) with Simple Amide and Aryloxide Ligands
  作者：William J. Evans、Gaël Zucchi、Joseph W. Ziller

  DOI：10.1021/ja0211712

  日期：2003.1.1

  structure without employing cyclopentadienyl or complicated polydentate ligands using the recently discovered divalent oxidation states of Tm(II), Dy(II), and Nd(II). Complexes of these ions with common monodentate amide and aryloxide ligands can effect N2 reduction. THF solutions of LnI2 (Ln = Tm, Dy) in the presence of 2 equiv of NaN(SiMe3)2 reduce dinitrogen to form [(Me3Si)2N]2(THF)Ln}2(mu-eta2:eta2-N2)

  使用最近发现的 Tm(II)、Dy(II) 和 Nd(II) 的二价氧化态，可以将二氮还原为平面 M2(mu-eta2:eta2-N2) 结构，而无需使用环戊二烯基或复杂的多齿配体。这些离子与常见的单齿酰胺和芳基氧化物配体的复合物可以影响 N2 还原。LnI2 (Ln = Tm, Dy) 在 2 当量 NaN(SiMe3)2 存在下的 THF 溶液将氮还原形成 [(Me3Si)2N]2(THF)Ln}2(mu-eta2:eta2-N2)具有平面 Ln2N2 单元和 1.264(7) 和 1.305(6) A NN 键的复合物与 (N2)2- 部分一致。使用更强的还原剂 Nd(II)，芳氧化物是足够的辅助配体：NdI2/2KOC6H3tBu2-2,6 (KOAr) 系统形成 [(ArO)2(THF)2Nd]2(mu-eta2:eta2-N2)，其中有一个 1.242(7) A NN 键。
• Synthesis and Reactivity of Organometallic Complexes of Divalent Thulium with Cyclopentadienyl and Phospholyl Ligands
  作者：Florian Jaroschik、François Nief、Xavier-Frédéric Le Goff、Louis Ricard

  DOI：10.1021/om700316a

  日期：2007.7.1

  Reaction of sodium 1,2,4-tris(trimethylsilyl)cyclopentadienide [Na(Cp' '')] with [TmI2(THF)(3)] afforded the divalent thulium complex [(Cp' '')(2)Tm(THF)]. Its crystal structure is similar to that of the previously described [(Cp-ttt)(2)Tm(THF)] (Cp-ttt = 1,2,4-tris(tert-butyl)cyclopentadienyl). [(Cp' '')(2)TmI] was prepared by reaction of TmI3 with [K(Cp' '')] and could be reduced by KC8 into a new unsolvated, homoleptic complex, [(Cp' '')(2)Tm], which was characterized by NMR. [(Cp' '')(2)Tm] gave [(Cp' '')(2)Tm(THF)] by interaction with THF. A convenient alternative pathway to [(Cp-ttt)(2)Tm] by reduction of [(Cp-ttt)(2)Tm(BH4)] with KC8 was found: [(Cp-ttt)(2)Tm(BH4)] derives from [Tm(BH4)(3)(THF)(3)], which can be prepared from the less expensive TmCl3. On the other hand, the dimer [(Cp-tt)(2)TmI}(2)] (Cp-tt = 1,3-bis(tert-butyl)cyclopentadienyl), obtained by reaction of TmI3 with [Na(Cp-tt)], gave only intractable results by reaction with KC8. The previously described Tm-II complex [(Dtp)(2)Tm] (Dtp = 2,5-di-tert-butyl-3,4-dimethylphospholyl) and the new, homoleptic, structurally characterized Tm-II dimer [(Htp)(2)Tm}(2)] (Htp = 2,5-di-tert-butylphospholyl) were prepared by KC8 reduction of [(Dtp)(2)TmI] and [(Htp)(2)TmI}(2)], respectively. Reaction of [(Cp-ttt)(2)Tm] with pyridine resulted in an immediate reduction of pyridine into 1,1'-bis(1,4-dihydropyridylamide) and the formation of the structurally characterized [(Cp-ttt)(2)Tm}(2)mu-(NC5H5-C5H5N)}], while the reaction of [(Dtp)(2)Tm] with pyridine gave no isolable complexes. An NMR study suggests that initially a simple Tm-II adduct such as [(Dtp)(2)Tm(pyridine)] is formed in this reaction.
• Expanding Divalent Organolanthanide Chemistry: The First Organothulium(II) Complex and the In Situ Organodysprosium(II) Reduction of Dinitrogen We thank the US National Science Foundation for support of this research.
  作者：William J. Evans、Nathan T. Allen、Joseph W. Ziller

  DOI：10.1002/1521-3773(20020118)41:2<359::aid-anie359>3.0.co;2-a

  日期：2002.1.18