(E)-5-((tert-butyldimethylsilyl)oxy)-1-phenylpent-2-en-1-one | 198977-95-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (E)-5-((tert-butyldimethylsilyl)oxy)-1-phenylpent-2-en-1-one
• 英文别名: (E)-5-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-1-phenylpent-2-en-1-one
• CAS: 198977-95-6
• 化学式: C₁₇H₂₆O₂Si
• 分子量: 290.478
• InChiKey: PTTDOOKUKBYJQZ-UKTHLTGXSA-N

物化性质

• 沸点：
  353.8±34.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.951±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.84
• 重原子数：
  20.0
• 可旋转键数：
  6.0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.47
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  2.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (E)-5-((tert-butyldimethylsilyl)oxy)-1-phenylpent-2-en-1-one 在 盐酸 、 [Pd(dtbpe)MeCl] 、 四(3,5-二(三氟甲基)苯基)硼酸钠 、 环己烯 作用下， 以 四氢呋喃 、 水 、 1,2-二氯乙烷 为溶剂， 反应 18.0h， 生成 5-oxo-5-phenylpentanal
  参考文献：
  名称：

  钯催化的高度取代的 α,β-不饱和羰基化合物的长程解共轭异构化

  摘要：

  描述了通过原位生成的氢化钯催化剂对各种 α,β-不饱和酰胺、酯和酮进行长程解共轭异构化。这种氧化还原经济过程由加氢金属化事件触发，并由伯醇或仲醇再官能化为醛或酮的热力学驱动。二、三和四取代的碳-碳双键反应效率相似；该系统对多种官能团具有耐受性，并且烯烃迁移可以持续超过 30 个碳原子。再官能化的产物通常以良好到极好的产率分离。机理研究支持由重复迁移插入和 β-H 消除组成的链行走过程。异构化反应的双向性是通过同位素标记实验建立的，该实验使用具有与两个末端功能分离的双键的底物。还发现氢化钯直接参与形成产物的互变异构步骤。使用异构的三取代 α,β-不饱和酯证明了原位生成的 [Pd-H] 的两亲性特征。最后，在一小组α-取代的α，β-不饱和酮的异构化中获得的高水平对映选择性预示着这种非常规异构化的对映选择性版本的成功开发。还发现氢化钯直接参与形成产物的互变异构步骤。使用异构的三取代 α,β-不饱和酯证明了原位生成的

  DOI：

  10.1021/jacs.6b06390
• 作为产物：
  描述：

  3-(叔丁基二甲基硅氧)丙醇 在 草酰氯 、 二甲基亚砜 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 0.5h， 生成 (E)-5-((tert-butyldimethylsilyl)oxy)-1-phenylpent-2-en-1-one
  参考文献：
  名称：

  使用协同阳离子结合催化剂通过串联反应途径在原位生成的硝酮内有机催化不对称合成手性二恶嗪烷和二恶氮杂

  摘要：

  杂环骨架在药物和生物过程中起着重要作用。由于同时或顺序形成两个或多个键，环加成反应是最合适的合成工具，可以有效地构建具有高度结构复杂性的化学多样化的杂环组，通常具有高度的选择性。在此，我们报告了在宋的手性低聚乙二醇作为阳离子结合催化剂和 KF 作为硝酮前体与末端羟基 α,β-不饱和羰基的 N-Boc-N-羟基酰氨基砜的前所未有的正式环加成反应。碱以提供范围广泛的高度对映体和非对映体富集的六元二恶嗪烷和七元二恶氮杂环。在这个过程中，硝酮以及末端羟基α，β-不饱和羰基充当“

  DOI：

  10.1021/jacs.6b10660

文献信息

• Oxidative Generation of 1-Nitroalkyl Radicals and Their Addition Reaction to Olefins
  作者：Noriyoshi Arai、Koichi Narasaka

  DOI：10.1246/bcsj.70.2525

  日期：1997.10

  1-Nitroalkyl radicals are generated by oxidation of potassium salt of 1-aci-nitroalkanes with ammonium hexanitratocerate(IV). When the oxidation is carried out in the presence of electron-rich olefins, such as silyl enol ethers, intermolecular addition of the radicals onto the olefins proceeds to afford β-nitro ketones, which are further converted to α,β-unsaturated ketones in high yield. Stereoselective

  1-硝基烷基自由基是由 1-aci-硝基烷烃的钾盐与六硝酸酯 (IV) 铵氧化生成的。当在富电子烯烃（如甲硅烷基烯醇醚）存在下进行氧化时，自由基与烯烃的分子间加成得到 β-硝基酮，其进一步转化为 α,β-不饱和酮。屈服。稠环系统的立体选择性构建是通过 1-硝基烷基的分子内加成实现的。
• Synthesis of 1,3-disubstituted cyclohexenes from dienylethers <i>via</i> sequential hydrozirconation/deoxygenative cyclisation
  作者：Amandine Payet、Benjamin Blondeau、Jean-Bernard Behr、Jean-Luc Vasse

  DOI：10.1039/c8ob02925c

  日期：——

  Access to 1,3-disubstituted cyclohexenes from zirconocenes containing a latent electrophilic allylic fragment is described. Requiring a specific conformation, 6-endo-trig cyclisation is based on the TMSOTf-mediated generation of a stabilized carbocation.

  描述了从含有潜在的亲电子烯丙基片段的锆茂获得1，3-二取代的环己烯的方法。需要特定的构象，6-内-trig环化是基于TMSOTf介导的稳定碳正离子化。
• A chiral phosphoric acid catalyst for asymmetric construction of 1,3-dioxanes
  作者：Akira Matsumoto、Keisuke Asano、Seijiro Matsubara

  DOI：10.1039/c5cc04124d

  日期：——

  A chiral phosphoric acid catalyst enabled enantioselective 1,3-dioxane construction, useful for polyketide motif synthesis, via a hemiacetalization/intramolecular oxy-Michael addition cascade.

  手性磷酸催化剂实现了对1,3-二氧杂环己烷的对映选择性构建，对多酮基团合成非常有用，通过半缩醛化/分子内氧基迈克尔加成级联反应实现。
• Phase-Transfer-Catalyzed Asymmetric Synthesis of Chiral<i>N</i>-Substituted Pyr­azoles by Aza-Michael Reaction
  作者：Su-Jeong Lee、Ju-Yeon Bae、Chang-Woo Cho

  DOI：10.1002/ejoc.201500940

  日期：2015.9

  cinchona-based phase-transfer-catalyzed asymmetric aza-Michael reaction of pyrazole with various α,β-unsaturated ketones has been developed for the preparation of chiral N-substituted pyrazoles. This reaction provided the desired products in good yields (up to 99 %) with excellent enantioselectivities (87–94 % ee). In addition, the reaction of 3-methyl-1H-pyrazole, an unsymmetrically substituted pyrazole

  已经开发了一种有效的基于金鸡纳的相转移催化的吡唑与各种 α,β-不饱和酮的不对称氮杂-迈克尔反应，用于制备手性 N-取代吡唑。该反应以良好的收率（高达 99%）提供了所需的产物，并具有出色的对映选择性（87-94% ee）。此外，3-甲基-1H-吡唑，一种不对称取代的吡唑，用α,β-不饱和酮处理，得到相应的手性N-取代吡唑，产率高（高达99%），具有优异的对映选择性（ 90–92 % ee) 和高达 9:1 的区域异构比率。
• K2CO3-Promoted oxy-Michael Addition/Cyclization of α,β-Unsaturated Carbonyl Compounds with Naphthols: Synthesis of Naphthopyrans
  作者：Shan-Shan Li、Li-Li Zhao、Min Pan、Na Feng、Jin-Bao Peng、Ai-Jun Ma

  DOI：10.3390/molecules28145502

  日期：——

  A potassium carbonate promoted tandem oxy-Michael addition/cyclization of α,β-unsaturated carbonyl compounds with naphthol derivatives for the synthesis of 2-substituted naphthopyrans was developed. Using the readily available, inexpensive potassium carbonate as the promoter, a range of different substituted naphthopyrans were prepared.

  开发了碳酸钾促进α,β-不饱和羰基化合物与萘酚衍生物的串联氧迈克尔加成/环化，用于合成2-取代萘并吡喃。使用容易获得、廉价的碳酸钾作为促进剂，制备了一系列不同的取代萘并吡喃。