2,3,4,6-tetra-O-benzyl-1-deoxy-1-methylidene-D-galactopyranose | 179090-11-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 2,3,4,6-tetra-O-benzyl-1-deoxy-1-methylidene-D-galactopyranose
• 英文别名: 1-methylidene-2,3,4,6-tetra-O-benzyl-D-galactopyranoside；2,6-Anhydro-1-deoxy-3,4,5,7-tetra-O-benzyl-D-galacto-hept-1-enitol；(3R,4S,5S,6R)-2-methylidene-3,4,5-tris(phenylmethoxy)-6-(phenylmethoxymethyl)oxane
• CAS: 179090-11-0
• 化学式: C₃₅H₃₆O₅
• 分子量: 536.668
• InChiKey: ZMPUERSSNVHHJM-HDBFZYDSSA-N

物化性质

• 沸点：
  646.6±55.0 °C(predicted)
• 密度：
  1.17±0.1 g/cm3(Temp: 20 °C; Press: 760 Torr)(predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6
• 重原子数：
  40
• 可旋转键数：
  13
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.26
• 拓扑面积：
  46.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,3,4,6-tetra-O-benzyl-1-deoxy-1-methylidene-D-galactopyranose 在 三乙基硅烷 、 dirhodium tetraacetate 、 N-碘代丁二酰亚胺 、 sodium azide 、 三氟化硼乙醚 作用下， 以 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 57.33h， 生成 methyl 3C-(β-2,3,4,6-tetra-O-benzyl-galactopyranosyl)-(2S)-azido propionate
  参考文献：
  名称：

  供体-受体螺旋-环丙烷羧化糖的开环合成β-C-糖基氨基酸

  摘要：

  显示供体-受体螺-环丙烷羧化糖的亲电子开环可轻松实现β- C-糖基D-和L-丙氨酸衍生物的立体选择性合成。根据所获得的螺环糖部分之一的晶体结构，提出了一种可能的开环反应机理。

  DOI：

  10.1002/ijch.201500087
• 作为产物：
  描述：

  Α-D-乳酸吡喃糖苷甲酯 在 盐酸 、 sodium hydride 、 戴斯-马丁氧化剂 、 溶剂黄146 作用下， 以 二氯甲烷 、 水 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 甲苯 、 mineral oil 为溶剂， 反应 31.0h， 生成 2,3,4,6-tetra-O-benzyl-1-deoxy-1-methylidene-D-galactopyranose
  参考文献：
  名称：

  通过光氧化还原和铜催化的高（Z）-非对映选择性合成三氟甲基化的exo-乙二醇

  摘要：

  高度（Ž）用于合成三氟甲基化的方法-diastereoselective外型由铜和photoredox催化-glycals中描述。这些互补反应适用于由相应的吡喃糖和呋喃糖酶产生的各种亚甲基外糖，并在温和的条件下以中等至良好的收率得到三氟甲基化的化合物。DFT计算已使观察到的（Z）-立体选择性合理化。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.8b02891

文献信息

• [EN] DETECTION OF MYCOBACTERIA<br/>[FR] DÉTECTION DE MYCOBACTÉRIES
  申请人：ISIS INNOVATION

  公开号：WO2011030160A1

  公开（公告）日：2011-03-17

  A method for determining the presence of mycobacteria species in an organism or biological sample, the method comprising adding to the organism or biological sample a probe molecule comprising a substrate and a label, which probe molecule can be incorporated into mycobacteria, the presence of mycobacteria being determined by a detector responsive to the presence of the label, optionally after applying a stimulus; suitable probe molecules include compounds comprising a label and a substrate, which label is can be detected by a detector responsive to the presence of the label, optionally after applying a stimulus, characterised by compound being able to engage with the active site of Antigen 85B (Ag85B) such that it can form simultaneous hydrogen bonds with two or more amino acids in the active site selected from Arg 43, Trp 264, Ser126, His 262 and Leu 42, or the corresponding amino acids in Antigen 85A (Ag85A) or Antigen 85C (Ag85C), at least one of which is with Ser126.

  一种用于确定生物体或生物样本中结核分枝杆菌种类存在的方法，该方法包括向生物体或生物样本中添加一种探针分子，该探针分子包括底物和标记，该探针分子可以被结核分枝杆菌所吸收，通过对标记的存在做出反应的探测器确定结核分枝杆菌的存在，可选地，在施加刺激后进行；适用的探针分子包括包含标记和底物的化合物，该标记可以被对标记的存在做出反应的探测器检测到，可选地，在施加刺激后进行，其特征在于该化合物能够与抗原85B（Ag85B）的活性位点结合，从而能够与所选活性位点中的两个或更多氨基酸同时形成氢键，所选活性位点包括Arg 43、Trp 264、Ser126、His 262和Leu 42，或者抗原85A（Ag85A）或抗原85C（Ag85C）中对应的氨基酸，其中至少一个与Ser126形成氢键。
• Stereochemistry in the Synthesis and Reaction of <i>e</i><i>xo</i>-Glycals
  作者：Wen-Bin Yang、Yu-Ying Yang、Yu-Feng Gu、Shwu-Huey Wang、Che-Chien Chang、Chun-Hung Lin

  DOI：10.1021/jo0255227

  日期：2002.5.1

  Two general methods are explored for the stereoselective synthesis of exo-glycals. One method utilizes a nucleophilic addition of fully protected sugar lactones of gluco-, galacto-, and manno-types, followed by the subsequent dehydration, to give the desired exo-glycals with (Z)-configuration. The other method proceeds with selenylation of C-glycosides in a stereoselective manner. The subsequent selenoxide

  探索了两种一般方法来立体选择性合成外糖。一种方法利用亲核加成葡萄糖，半乳糖和甘露糖型的完全保护的糖内酯，随后进行脱水，以得到具有（Z）构型的期望的外糖。另一种方法以立体选择性方式进行C-糖苷的硒化。随后的亚硒酸盐消除也提供了（Z）-外糖。制备的葡萄糖型或甘露型的外糖共轭酯与烯丙醇反应，仅得到α-异头物。
• The synthesis and biological activity of novel spiro-isoxazoline C-disaccharides based on 1,3-dipolar cycloaddition of exo-glycals and sugar nitrile oxides
  作者：Ping-Zhu Zhang、Xiao-Liu Li、Hua Chen、Ya-Nan Li、Rui Wang

  DOI：10.1016/j.tetlet.2007.09.007

  日期：2007.10

  A series of novel spiro-isoxazoline C-disaccharides were synthesized by the key step of 1,3-dipolar cycloaddition reactions of exo-glycals and sugar nitrile oxides, and followed by catalytic debenzylation in the presence of Pd(OH)2/C. The cycloaddition reactions were carried out stereoselectively and afforded α-isomers exclusively except in the case of galactose. The biological activities of the novel

  通过exo- glycals与糖腈氧化物的1，3-偶极环加成反应的关键步骤，然后在Pd（OH）2 / C存在下进行催化脱苄基反应的关键步骤，合成了一系列新型螺-异恶唑啉C-二糖。环加成反应是立体选择性地进行的，仅在半乳糖的情况下才提供α-异构体。评价了新型二糖对糖苷酶（α-淀粉酶，α-葡萄糖苷酶和β-葡萄糖苷酶）以及HIV和BVDV的生物活性。
• Synthesis of [<i>n</i>,5]-Spiroketals by Ring Enlargement of Donor-Acceptor-Substituted Cyclopropane Derivatives
  作者：Christian Brand、Gesche Rauch、Michele Zanoni、Birger Dittrich、Daniel B. Werz

  DOI：10.1021/jo901902g

  日期：2009.11.20

  three-membered ring with an oxygen donor and a carbonyl acceptor group into the five-membered enol ether system. Catalytic amounts of the Lewis acid Yb(OTf)3 facilitate the ring enlargement and increase the yield of the corresponding spiroketal in many cases. When Yb(OTf)3 was used, our experiments revealed an open transition state rather than a concerted mechanism because the stereochemistry of the spirocenter

  外环烯醇醚用作合成[ n，5]-螺酮（n = 5，6）的原料。使用重氮乙酸乙酯进行金属介导的环丙烷化反应，得到带有酯基的螺环化的环丙烷衍生物。通过LiAlH 4还原相应的酯，然后使用高价碘试剂进行氧化，以中等至良好的产率产生了[ n，5]-螺缩酮。该三步骤序列中的关键步骤是将具有氧供体和羰基受体基团的三元环扩环成五元烯醇醚系统。路易斯酸Yb（OTf）3的催化量在许多情况下，可促进环的扩大并增加相应螺环的产量。当使用Yb（OTf）3时，我们的实验揭示了一个开放的过渡状态，而不是一个协调的机制，因为在扩环过程中螺中心的立体化学并不保守。结果，观察到热力学上更优选的异头[ n，5]-螺酮是主要产物。通过NOESY实验明确建立了所有结构。
• Stereo- and regioselective hydroboration of 1-<i>exo</i>-methylene pyranoses: discovery of aryltriazolylmethyl C-galactopyranosides as selective galectin-1 inhibitors
  作者：Alexander Dahlqvist、Axel Furevi、Niklas Warlin、Hakon Leffler、Ulf J Nilsson

  DOI：10.3762/bjoc.15.102

  日期：——

  Galectins are carbohydrate recognition proteins that bind carbohydrates containing galactose and are involved in cell signaling and cellular interactions, involving them in several diseases. We present the synthesis of (aryltriazolyl)methyl galactopyranoside galectin inhibitors using a highly diastereoselective hydroboration of C1-exo-methylene pyranosides giving inhibitors with fourfold or better selectivity for galectin-1 over galectin-3, -4C (C-terminal CRD), -4N (N-terminal CRD), -7, -8C, -8N, -9C, and -9N and dissociation constants down to 170 µM.

  半乳糖结合蛋白是一种识别含有半乳糖的碳水化合物的蛋白质，参与细胞信号传导和细胞相互作用，涉及多种疾病。我们使用高度对映选择性的C1-exo-亚甲基吡喃糖的氢硼化反应合成了(芳基三唑基)甲基半乳糖吡喃糖半乳糖结合蛋白抑制剂，这些抑制剂对半乳糖结合蛋白-1的选择性是半乳糖结合蛋白-3，-4C（C端CRD），-4N（N端CRD），-7，-8C，-8N，-9C和-9N的四倍或更好，并且解离常数低至170微米。