1-(3,3-dimethylbutyl)-4-methylbenzene

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 1-(3,3-dimethylbutyl)-4-methylbenzene
• 化学式: C₁₃H₂₀
• 分子量: 176.302
• InChiKey: PLSJNWHBOLSTAB-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.8
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.54
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  1-(3,3-Dimethylbut-1-enyl)-4-methylbenzene 在 palladium on activated carbon 、 氢气 作用下， 以 乙醇 为溶剂， 55.0 ℃ 、446.08 kPa 条件下， 生成 1-(3,3-dimethylbutyl)-4-methylbenzene
  参考文献：
  名称：

  铑催化芳烃与多取代烯烃的烯基化：作为烯烃特性函数的选择性和反应速率的比较

  摘要：

  使用羧酸铜 (II) 作为原位氧化剂和单取代烯烃进行铑催化的芳烃烯基化反应之前已有报道（例如，J. Am. Chem. Soc. 2019, 139, 5474；J. Am. Chem. Soc. 2018, 140, 17007；有机金属学 2019, 38, 3860；美国化学学会 2020, 142, 10534)。在此，研究扩展到多取代烯烃，目的是评估烯烃取代模式和取代基身份对选择性和转换频率的影响。通过将苯转化为烯基芳烃与乙烯、丙烯、1-丁烯、顺式进行比较，探讨了烯烃取代的影响-2-丁烯、反式-2-丁烯、异丁烯、2-甲基-2-丁烯、四甲基乙烯以及苯基取代的烯烃和丙烯苯的异构体。多取代烯烃的氧化氢苯基化速率遵循单取代 > 双取代 > 三取代的趋势，四取代烯烃不具有反应性。为了探究取代基大小对 Markovnikov/anti-Markovnikov 区域选择性的影响，比较了环己基、叔丁基、异丙基、乙基和甲基取代的

  DOI：

  10.1021/acs.organomet.3c00073

文献信息

• Nickel-catalysed anti-Markovnikov hydroarylation of unactivated alkenes with unactivated arenes facilitated by non-covalent interactions
  作者：Noam I. Saper、Akito Ohgi、David W. Small、Kazuhiko Semba、Yoshiaki Nakao、John F. Hartwig

  DOI：10.1038/s41557-019-0409-4

  日期：2020.3

  hydroarylation of unactivated alkenes with unactivated arenes that occurs with high regioselectivity for the anti-Markovnikov product. The reaction occurs with a nickel catalyst ligated by a highly sterically hindered N-heterocyclic carbene. Catalytically relevant arene- and alkene-bound nickel complexes have been characterized, and the rate-limiting step was shown to be reductive elimination to form the

  向烯烃中添加反马尔科夫尼科夫一直是催化的长期目标，在烯烃中加入芳烃的反马尔科夫尼科夫添加会产生与酸催化过程形成的烷基芳烃不同的烷基芳烃。现有的氢芳基化反应要么是定向的，要么是以对 n-烷基芳烃的低反应性和低区域选择性发生的。在此，我们报道了未活化烯烃与未活化芳烃的首次无定向氢芳基化反应，该反应对抗 Markovnikov 产物具有高区域选择性。该反应与由高度空间位阻的 N-杂环卡宾连接的镍催化剂发生。已经表征了催化相关的芳烃和烯烃结合的镍配合物，并且限速步骤被证明是还原消除以形成 C-C 键。密度泛函理论计算与第二代绝对局域分子轨道能量分解分析相结合，表明含有大卡宾和小卡宾的催化剂之间的活性差异更多地是由于次级配位球中分子内非共价相互作用的稳定，而不是空间位阻。
• An Alkene‐Promoted Borane‐Catalyzed Highly Stereoselective Hydrogenation of Alkynes to Give <i>Z</i> ‐ and <i>E</i> ‐Alkenes
  作者：Yongbing Liu、Lianrui Hu、Hui Chen、Haifeng Du

  DOI：10.1002/chem.201405388

  日期：2015.2.16

  The stereoselective hydrogenation of alkynes to alkenes is an extremely useful transformation in synthetic chemistry. Despite numerous reports for the synthesis of Z‐alkenes, the hydrogenation of alkynes to give E‐alkenes is still not well resolved. In particular, selective preparation of both Z‐ and E‐alkenes by the same catalytic hydrogenation system using molecular H2 has rarely been reported. In

  炔烃立体选择性加氢为烯烃是合成化学中极为有用的转变。尽管有许多关于Z烯烃合成的报道，但炔烃加氢生成E烯烃的方法仍未得到很好的解决。特别是，很少有人报道使用分子H 2通过相同的催化氢化系统选择性制备Z-和E-烯烃。在本文中，采用了一种新的策略，即使用简单的烯烃作为促进剂，以HB（C 6 F 5）2催化炔烃的无金属加氢反应。值得注意的是，Z-和E烯烃可以通过以高收率和极好的立体选择性与分子H 2进行氢化而得到。进一步的实验和理论机理研究表明，烯烃促进剂，硼烷中间体和H 2的H和F原子之间的相互作用在促进氢解反应中起着至关重要的作用。
• Rhodium-Catalyzed Alkenylation of Arenes with Multi-Substituted Olefins: Comparison of Selectivity and Reaction Rate as a Function of Olefin Identity
  作者：Marc T. Bennett、Christopher W. Reid、Charles B. Musgrave、William A. Goddard、T. Brent Gunnoe

  DOI：10.1021/acs.organomet.3c00073

  日期：2023.5.22

  for multi-substituted olefins follows the trend monosubstituted > disubstituted > trisubstituted, and tetrasubstituted olefins are unreactive. To probe the effect of substituent size on Markovnikov/anti-Markovnikov regioselectivity, cyclohexyl, tert-butyl, isopropyl, ethyl, and methyl substituted α-olefins are compared. Selectivity for anti-Markovnikov products generally increases as substituent steric

  使用羧酸铜 (II) 作为原位氧化剂和单取代烯烃进行铑催化的芳烃烯基化反应之前已有报道（例如，J. Am. Chem. Soc. 2019, 139, 5474；J. Am. Chem. Soc. 2018, 140, 17007；有机金属学 2019, 38, 3860；美国化学学会 2020, 142, 10534)。在此，研究扩展到多取代烯烃，目的是评估烯烃取代模式和取代基身份对选择性和转换频率的影响。通过将苯转化为烯基芳烃与乙烯、丙烯、1-丁烯、顺式进行比较，探讨了烯烃取代的影响-2-丁烯、反式-2-丁烯、异丁烯、2-甲基-2-丁烯、四甲基乙烯以及苯基取代的烯烃和丙烯苯的异构体。多取代烯烃的氧化氢苯基化速率遵循单取代 > 双取代 > 三取代的趋势，四取代烯烃不具有反应性。为了探究取代基大小对 Markovnikov/anti-Markovnikov 区域选择性的影响，比较了环己基、叔丁基、异丙基、乙基和甲基取代的