N-[乙氧基(苯氧基)磷酰基]苯胺 | 5449-04-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 中文名称: N-[乙氧基(苯氧基)磷酰基]苯胺
• 英文名称: N-phenyl O-ethyl O-phenyl phosphoramidate
• 英文别名: ethyl phenyl-N-phenylphosphoramidate；phenyl-amidophosphoric acid ethyl ester-phenyl ester；Phenyl-amidophosphorsaeure-aethylester-phenylester；Ethyl phenyl N-phenylphosphoramidate；N-[ethoxy(phenoxy)phosphoryl]aniline
• CAS: 5449-04-7
• 化学式: C₁₄H₁₆NO₃P
• 分子量: 277.26
• InChiKey: WJCODAJQUOJDRK-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.5
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.14
• 拓扑面积：
  47.6
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  4

安全信息

• 海关编码：
  2931900090

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N-[乙氧基(苯氧基)磷酰基]苯胺 在 正丁基锂 、 二硫化碳 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 为溶剂， 反应 3.0h， 以79%的产率得到ethyl phenylphosphorothioic acid
  参考文献：
  名称：

  硫代次膦酸合成方法的评价和发展。

  摘要：

  硫代磷酸R 1 R 2 P（S）OH构成一类重要的有机磷化合物，如果R 1 ≠R 2，则磷原子本质上是手性的。与旨在制备手性硫代磷酸的项目有关，考虑了各种可用的文献方法，但是很少有适合无味试剂的要求。在此，报道了我们关于硫代次膦酸合成的研究结果。最终，选择了两种主要方法：（1）磷酰胺与二硫化碳的Stec反应；（2）由H一锅合成硫代磷酸-次膦酸酯，一种有机金属亲核试剂，并用元素硫淬灭。还报道了在制备潜在的手性磷有机催化剂中的应用。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.0c01151
• 作为产物：
  描述：

  ethyl phenyl chlorophosphate 以 乙腈 为溶剂， 生成 N-[乙氧基(苯氧基)磷酰基]苯胺
  参考文献：
  名称：

  异硫氰酸芳基乙酯在乙腈中苯胺分解的动力学和机理

  摘要：

  Y-芳基乙基异硫氰基磷酸酯与取代的X-苯胺和氘代X-苯胺的亲核取代反应在乙腈中进行了动力学研究。亲核试剂中与 X 的自由能关系表现出双相向下凹入，在 X = H 处具有断点。基于强碱性苯胺的限速键形成和弱碱性苯胺的限速键断裂的逐步机制被提出分别为负值和正值。氘动力学同位素效应 (DKIEs;) 逐渐从强碱性苯胺的初级正态、苯胺的初级正态和次级逆向转变为弱碱性苯胺的次级逆向。初级正态和次级反向 DKIE 通过涉及氢键的正面攻击合理化，

  DOI：

  10.5012/bkcs.2013.34.6.1829

文献信息

• Kinetics and Mechanism of the Anilinolysis of Dibutyl Chlorothiophosphate in Acetonitrile
  作者：Md. Ehtesham Ul Hoque、Hai-Whang Lee

  DOI：10.5012/bkcs.2012.33.3.843

  日期：2012.3.20

  The nucleophilic substitution reactions of dibutyl chlorothiophosphate (4S) with substituted anilines ($XC_6H_4NH_2$) and deuterated anilines ($XC_6H_4ND_2$) are investigated kinetically in acetonitrile at $55.0^\circ}C$. The obtained deuterium kinetic isotope effects (DKIEs;$k_H/k_D$) are primary normal ($k_H/k_D$ = 1.10-1.35). A concerted mechanism involving predominant frontside nucleophilic attack is proposed on the basis of the primary normal DKIEs and selectivity parameters. Hydrogen bonded, four-center-type transition state is proposed. The steric effects of the two ligands on the anilinolysis rates of the chlorothiophosphates are discussed. The anilinolyses of P=S systems are compared with those of their P=O counterparts on the basis of the reactivities, thio effects, selectivity parameters, and DKIEs.

  丁基氯硫酯（4S）与取代苯胺（$XC_6H_4NH_2$）和重氘取代苯胺（$XC_6H_4ND_2$）的亲核取代反应在<越南>$55.0^\circ}C$的乙腈中进行了动力学研究。获得的氘动力学同位素效应（DKIEs；$k_H/k_D$）为一级正常型（$k_H/k_D$ = 1.10-1.35）。根据一级正常DKIEs和选择性参数，提出了一种以前侧亲核攻击为主的协同机制。提出了氢键结合的四中心型过渡态。讨论了两种配体对氯硫磷酸酯苯胺水解速率的立体效应。在反应性、硫效应、选择性参数和DKIEs的基础上，比较了P=S系统的苯胺水解与其P=O对应物的苯胺水解。
• Kinetics and mechanism of the aminolysis of aryl ethyl chloro and chlorothio phosphates with anilines
  作者：Md. Ehtesham Ul Hoque、Nilay Kumar Dey、Chan Kyung Kim、Bon-Su Lee、Hai Whang Lee

  DOI：10.1039/b713167d

  日期：——

  acetonitrile at 55.0 degrees C are studied kinetically and theoretically. Kinetic results yield the primary kinetic isotope effects (k(H)/k(D) = 1.07-1.80 and 1.06-1.27 for 1 and 2, respectively) with deuterated aniline (XC(6)H(4)ND(2)) nucleophiles, and the cross-interaction constants rho(XY) = -0.60 and -0.28 for and , respectively. A concerted mechanism involving a partial frontside attack through a hydrogen-bonded

  动力学和理论上研究了乙基Y-苯基氯（1）和氯硫代（2）磷酸酯与X-苯胺在乙腈中在55.0摄氏度下的反应。动力学结果产生了氘代苯胺（XC（6）H（4）ND（2）的主要动力学同位素效应（1和2的k（H）/ k（D）分别为1.07-1.80和1.06-1.27）亲核试剂，以及的交叉相互作用常数rho（XY）= -0.60和-0.28。提出了一种通过氢键，四中心型过渡态参与部分正面攻击的协同机制。大的rho（X）（rho（nuc）= -3.1至-3.4）和beta（X）（beta（nuc）= 1.1-1.2）值似乎是带有离去基团的磷酸盐和硫代磷酸盐的苯胺分解的特征。由于苯胺亲核试剂相对较大，
• Kinetics and Mechanism of the Anilinolysis of Ethylene Phosphorochloridate in Acetonitrile
  作者：Hasi Rani Barai、Hai-Whang Lee

  DOI：10.5012/bkcs.2011.32.12.4185

  日期：2011.12.20

  The nucleophilic substitution reactions of ethylene phosphorochloridate (1c) with substituted anilines () and deuterated anilines () are investigated kinetically in acetonitrile at . The anilinolysis rate of 1c involving a cyclic five-membered ring is four thousand times faster than its acyclic counterpart (1a: diethyl chlorophosphate) because of great positive value of the entropy of activation of

  在乙腈中于 2000 年 2 月对氯代磷酸乙烯酯 (1c) 与取代苯胺 () 和氘代苯胺 () 的亲核取代反应进行了动力学研究。涉及环状五元环的 1c 的苯胺分解速率比其非环状对应物（1a：氯磷酸二乙酯）快 4000 倍，因为 1c 的活化熵的正值（与 1a 的负值（）相比相当大）与 1a () 相比，1c () 的活化焓不利。大的活化焓和正熵归因于空间拥挤的过渡态 (TS) 和 TS 中的溶剂结构破坏。对于取代基 X，自由能相关性表现出向上的双相凹X-苯胺的变化在 X = 3-Me 处具有断点。氘动力学同位素效应是弱碱性苯胺的二次逆（> 1），并且分别通过从主要背面攻击到主要正面攻击的 TS 变化合理化。提出了一种协同机制，并且主要的正常氘动力学同位素效应由氢键、四中心型 TS 证实。
• Kinetics and Mechanism of the Anilinolysis of Diisopropyl Chlorophosphate in Acetonitrile
  作者：Md. Ehtesham Ul Hoque、Hai-Whang Lee

  DOI：10.5012/bkcs.2011.32.9.3245

  日期：2011.9.20

  anilines () and deuterated anilines () are investigated kinetically in acetonitrile at . The anilinolysis rate of 3 is rather slow to be rationalized by the conventional stereoelectronic effects. The obtained deuterium kinetic isotope effects (DKIEs; ) are secondary inverse ( = 0.71-0.95) with maximum magnitude at X = H.A concerted mechanism involving predominant backside nucleophilic attack is proposed on

  氯磷酸二异丙酯 (3) 与取代苯胺 () 和氘代苯胺 () 的亲核取代反应在乙腈中进行了动力学研究。3 的苯胺分解速率相当慢，无法通过传统的立体电子效应合理化。所获得的氘动力学同位素效应 (DKIEs;) 是二次反演 (= 0.71-0.95)，在 X = HA 处具有最大值，在二次反演 DKIE 的基础上提出了涉及主要背面亲核攻击的协同机制。
• Kinetics and Mechanism of Anilinolysis of Phenyl N-Phenyl Phosphoramidochloridate in Acetonitrile
  作者：Md. Ehtesham Ul Hoque、Hai-Whang Lee

  DOI：10.5012/bkcs.2012.33.10.3274

  日期：2012.10.20

  reactions of phenyl N-phenyl phosphoramidochloridate (8) with substituted anilines () and deuterated anilines () have been carried out in acetonitrile at . The obtained deuterium kinetic isotope effects (DKIEs; ) are huge secondary inverse ( = 0.52-0.69). A concerted mechanism is proposed with a backside attack transition state (TS) on the basis of the secondary inverse DKIEs and the variation trends of the

  N-苯基氨基氯酸苯酯 (8) 与取代苯胺 () 和氘代苯胺 () 反应的动力学研究已在乙腈中进行。获得的氘动力学同位素效应 (DKIEs;) 是巨大的二次逆 (= 0.52-0.69)。基于二次逆 DKIE 和值随 X 的变化趋势，提出了一种具有背面攻击过渡态 (TS) 的协同机制。考虑到非常小的值，TS 中的键形成程度非常广泛的 DKIE。在 Taft 方程的基础上，针对氯磷酸盐型底物的氨解，广泛讨论了两种配体对速率的空间效应。